1、硫代硫酸钠标准溶液的配制和标定一、目的 1.掌握 Na2S2O3 溶液的配制方法和保存条件 2.了解标定 Na2S2O3 溶液浓度的原理和方法 二、原理 结晶 Na2S2O35H2O 一般都含有少量的杂质，如 S、Na 2SO3、Na 2SO4、Na 2CO3 及NaCl 等。同时还容易风化和潮解。因此，不能用直接法配制标准溶液。 Na2SO3 溶液易受空气和微生物等的作用而分解，其分解原因是： 1、 与溶解于溶液中的 CO2 的作用 硫代硫酸钠在中性或碱性溶液中较稳定，当 pH=4.6 时极不稳定，溶液中含有 CO2 时会促进 Na2S2O3 分解：Na2S2O3+ H2O + CO2 Na
2、HCO 3 + NaHSO3 此分解作用一般都在制成溶液后的最初 10 天内进行，分解后一分子的 Na2S2O3 变成了一分子的 NaHSO3。一分子 Na2S2O3 只能和一个碘原子作用，而一分子的 NaHSO3 能和 2 个碘原子作用。因而使溶液浓度（对碘的作用）有所增加，以后由于空气的氧化作用浓度又慢慢的减小。在 pH=910 区间内 Na2S2O3 溶液最为稳定，在 Na2S2O3 溶液中加入少量 Na2CO3（使其在溶液中的浓度为 0.02%）可防止 Na2S2O3 的分解。 2、空气氧化作用 2Na2S2O3+O2 2Na 2SO4+ 2S 3、 微生物作用 这是使 Na2S2O3
3、 分解的主要原因。 Na2S2O3Na 2SO3 + S为避免微生物的分解作用，可加入少量 HgI2(10mg/L)。 为减少溶解在水中的 CO2 和杀死水中微生物，应用新煮沸冷却后的蒸馏水配置溶液。 日光能促进 Na2S2O3 溶液的分解，所以 Na2S2O3 溶液应贮存于棕色试剂瓶中，放置于暗处。经 814 天后再进行标定，长期使用的溶液应定期标定。 标定 Na2S2O3 溶液的基准物有 K2Cr2O7、KIO 3、KBrO 3 和纯铜等，通常使用 K2Cr2O7 基准物标定溶液的浓度，K 2Cr2O7 先与 KI 反应析出 I2：Cr2O72- + 6I- +14H+ = 2Cr2+ +
4、 3I2 +7H2O析出 I2 的再用 Na2S2O3 标准溶液滴定： I2 + 2S2O32- = S4O62 - +2I- 这个标定方法是间接碘量法的应用实例。 三、试剂 1. Na2S2O35H2O（固） 2. Na2CO3（固 ） 3. KI（ 固） 4. K2Cr2O7 （固）A.R 或 G.R。 5. 20 H 2SO4 6. 5%淀粉溶液 0.5 g 淀粉，加少量水调成糊状，倒入 100 mL 煮沸的蒸馏水中，煮沸 5 分钟冷却。 四、操作步骤 1. 0.1 mol/LNa2S2O3 溶液的配制（1）先计算出配制约 0.1 mol/LNa2S2O3 溶液 500 mL 所需要 N
5、a2S2O35H2O 的质量。 （2） 在台秤上称取所需的 Na2S2O35H2O 12.4 g，放入烧杯瓶中，加入 100 mL 新煮沸经冷却的蒸馏水，摇动使之溶解，等溶解完全后加入 0.2 g Na2CO3，移至 500 mL 容量瓶中，并用新煮沸经冷却的蒸馏水洗涤烧杯 23 次，将洗液移至容量瓶，用新煮沸经冷却的蒸馏水定容，摇匀，在暗处放置 7 天后，标定其浓度。 2. 0.017 mol/L K2Cr2O7 配制 准确称取经二次重结晶并在 150 烘干 1 小时的 1.21.3 g 左右于 150 mL 小烧杯中，加蒸馏水 30 mL 使之溶解（可稍加热加速溶解） ，冷却后，小心转入
6、250 mL 容量瓶中，用蒸馏水淋洗小烧杯三次，每次洗液小心转入 250 mL 容量瓶中，然后用蒸馏水稀释至刻度，摇匀，计算出 K2Cr2O7 标液的准确浓度。 3. Na2S2O3 溶液的标定 用 25 mL 移液管准确吸取 K2Cr2O7 标准溶液两份，分别放入 250 mL 锥形瓶中，加固体 KI 1 g 和 20 H2SO4 5 mL，充分摇匀后用表皿盖好，放在暗处 5 分钟，然后用 100 mL 蒸馏水稀释，用 0.1 mol/L Na2S2O3 溶液滴定到呈浅黄绿色，然后加入 0.5%淀粉溶液 5 mL，继续滴定到蓝色消失而变为 Cr3+ 的绿色即为终点。根据所取的 K2Cr2O7
7、 的体积、浓度及滴定中消耗 Na2S2O3 溶液的体积，计算 Na2S2O3 溶液准确浓度。工业硫代硫酸钠的分析（1）原理：在弱酸介质中，用甲醛掩蔽亚硫酸钠，以淀粉为指示剂，用碘标准滴定溶液滴定至变为蓝色为终点。（2）试剂和溶液甲醛：以酚酞溶液（10g/L)为指示剂，用氢氧化钠溶液（2g/L)中和至呈粉色。乙酸-乙酸钠缓冲溶液（ pH=6）碘标准滴定溶液：c（1/2I2）约为 0.1mol/L可溶性淀粉指示液：10g/L(3)分析步骤称取约 4g 试样，精确至 0.0002g，溶液水中，移入 250mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。用移液管移取 25mL（相当于 1g 试样） ，加入 5mL 甲醛溶液，10mL 乙酸- 乙酸钠缓冲溶液。用碘标准滴定溶液滴定，近终点时，加 12mL 淀粉指示液，继续滴定至溶液呈蓝色，且 30s 内不褪色即为终点。（4）分析结果的表述
