有机化学第五版李景宁主编第十三章至二十二章参考答案.doc

1、第十三章 羧酸衍生物1 说明下列名词：酯、油脂、皂化值、干性油、碘值、非离子型洗涤剂。答案：酯：是指酸和醇之间脱水后的生成物，它包括无机酸酯和有机酸酯，如硫酸酯，磷酸酯和羧酸酯。油酯：是指高级脂肪酸与甘油之间形成的酸类化合物，通常称为甘油三酯。皂化值：是完全水解 1 克油脂所需的氢氧化钾毫克数。油脂在碱催化下水解反应称为皂化。干性：是指空气中会逐渐就有韧性的固态薄膜的油脂。油的这种结膜牲叫做干性。干性油通常是由不饱和脂肪酸组成的甘油三酯。碘值：是指 100 克不饱和脂肪酸甘油酸通过 C=C 键的加成反应所能吸叫的碘的质量（克）。碘值的大小反映了油脂的不饱和程度的高低，它是油脂分析的一项重要指标

2、。非离子型洗涤剂：是指一类中性的具有 结构单元的OCH22OHn即告醚表面活性剂。最常用的非离子型洗涤剂为 C8H17 OCH22OHn2 试用方程式表示下列化合物的合成路线：（1） 由氯丙烷合成丁酰胺；（2） 由丁酰胺合成丙胺；（3） 由邻氯苯酚、光气、甲胺合成农药“害扑威” 答案：（1）CH32CH2l CH32CH2ONH2CH32CH2l Mg丁 CH32CH2MgCl(1)CO2(2)H3CH32CH2OHNH3 CH32CH2ONH4 CH32CH2ONH2+H2O（2）CH32CH2ONH2 CH32CH2N2CH32CH2ONH2NaOHCH32CH2ONHaBr2 CH32C

3、H2ONHBrNaOH-Br CH32CH2ONCH32CH2NCOH3O+CH32CH2N2（3）COl2+CH3N2 ClNHC3OClOCNHC3ClOH3 用简单的反应来区别下列各组化合物：答案：CH3CH2OHCl +H2OCH3CH2OCl +H3O丁丁丁H32H2COl+H2OCH32CH2OH+HCl(1)(2)CH32CH2OC2H5+NH2O.HCl CH32CH2ONHO+C2H5OCH32CH2ONHO+FeCl3 C3H2CONHOFe3+HCl3CH32CONH2+NH2O.HCl 丁丁(3)CH3OC2H5+NaHCO3 丁丁CH3OCH2OH+NaHCO3 CH

4、3OCH2ONa+CO2(4)CH3ONH4+NaOH CH3ONa+NH3CH3ONH2+NaOH CH3ONHa+H2O(5)(CH3O)2+H2O 2CH3OH丁丁CH3OC2H5+H2O 丁丁答案： CH2+HBr丁丁 CH2BrNaC CH2N答案：CH3OCH3MgTiCl3 COHOHCH3 COHOHCH3HCH3C(H3)OBr2,NaOH(CH3)COH+CBr3答案：Mg丁(CH3)2CHBr (CH3)2CHMgBr丁丁(CH3)2CH22OMgBrPBr3(CH3)2CH2CH2BrHCCNa+CH32CH22Br HCCH2C2H2C3NaH2 NaCCH2C2H2

5、C3(CH3)2CH2CH2Br(CH3)CH22CCH2C2H2C3H2,Pd-BaSO4 CCHCH22CH23(CH3)CH2CH2答案： CH2CH(2)8COHHBr丁丁BrCH2(CH2)9COHCH3OCH2OEt2BuLi-78 C LiCH2OCHLiCOEtBrCH2(CH2)9COH(1)(2)H3O+ EtOCH2COH2C2(CH2)9COHNaBH4EtOCH2C(H2)1COHOH -H2O CH(2)1COHEtOCHH2,Ni EtOC(H2)1COHEtOHEtOC(H2)1COEt答案：COHCOHC2H5OH+ COC2H5OCOC2H5OC2H5ONa

6、 OCOC2H5C2H5ONa OCOC2H5C2H5Br OCOC2H52H5(1)(2)OH-3+ OCOH25 OC2H5答案： CH2(COC2H5)22 C2H5ONaNaCH2(COC2H5)22 BrC2H5BrCH2(COC2H5)2CH2(COC2H5)2C2H5ONaCH(COC2H5)2CH2(COC2H5)2BrC2H5BrCOC2H5CCCOC2H5OOH5C2OH5C2O (1)(2)OH-H3O+, COHCOH答案：CH3CH3KMnO4 COHCOHLiAl4 CH2OCH2OPBr3 CH2BrCH2BrNaC CH2NCH2NHCl25O CH2OC2H5

7、CH2OC2H5C2H5ONa OCO2H5 O(1)OH-3+(2)答案：OHHO ClSO3H OHHOHO3S SO3HHNO32S4 OHHOHO3S SO3HNO2 H3O+ OHHONO2答案：H3O+CH3+OOOAlCl3CH3COH丁丁CH3O ONaBH4CH3HO OHCH3答案：O C2H5ONaNaOCH32CHOC2OOC2H3 OOCHCH3O答案：H3O+OOOAlCl3 OCOHZn(Hg)Cl COH丁丁O MgBr OMgBrPd/C15某化合物 A 的熔点为 85C,MS 分子离子峰在 480m/e,A 不含卤素、氮和硫。A 的 IR 在 1600cm-

8、1以上只有 30002900cm -1和1735cm-1有吸收峰。A 用 NaOH 水溶液进行皂化，得到一个不溶于水的化合物 B，B 可用有机溶剂从水相中萃取出来。萃取后水相用酸酸化得到一个白色固体 C，它不溶于水，m.p.6263C，B 和 C 的NMR 证明它们都是直链化合物。B 用铬酸氧化得到一个中和当量为242 的羧酸，求 A 和 B 的结构。答案：15（注：此题有误，中和当量为 242 的羧酸改为中和当量为256）解：m/e=480，A 的分子量为 480。由题意，A 可用 NaOH 进行皂化，A 为酯，1735cm -1 是C=O的伸缩振动，30002900cm -1 为饱和烃基的

9、 C-H 伸缩振动，IR 没有C=C 双键吸收峰，故 A 为饱和一元酸（C）和饱和一元醇（ B）生成的酯。由题意知：B 氧化得羧酸分子量应为 256，故 B 的分子量为242，B 为 C16H33OH。因为羧酸的-COOH 中-OH 与醇-OH 中的 H失水而生成酯，所以 C 的分子量为 256，故，C 的结构为C15H31COOH。综上所述：A 的结构为：C 15H31COOC16H33，B 的结构为C16H33OH。第十四章 含氮有机化合物1. 给出下列化合物名称或写出结构式。(CH3)2NH2(CH3)2NCH23NHC2H3 CH3NHC3O2NNCN+Cl-O2NNOHOHH3CNH2HH对硝基氯化苄 苦味酸 1，4，6-三硝基萘答案：3氨基戊烷 异丙胺 二甲乙胺 N乙基苯胺3甲基N甲基苯胺 2氰4硝基氯化重氮苯O2NCH2L NO2O2NNO2HNO2NO2NO22. 按其碱性的强弱排列下列各组化合物，并说明理由。（1）a b cNH2 NH2NH2NO2CH3（2） CH3ONH2CH3N2NH3a b c