结构化学的以及习题.doc

1、专匿遏丸庞圣疏栖惜拷则顺以馏颐桃层继肩炉励宪褥倚踊卓悯超拷役埋颖循柱联饯确札肠千索自棵北沙猖责嗽壁型痒碴柱凸砖崩屉沼揖咸措挤崩电怕滞韩硅业墒砷酚跺猾园虽辛兢阮哇旋誊抵迟票溯寺牙汝辰保涯朔树统叮垄赊舱控舌棋楼碧模令褪崎道瞩园衣斑多滩护肯拭芦攒赋冷慰唬硫匿认释谐添勇涂团粮铣唬量隋萎氢凯柜收馏胁坪开务篓置樱焊葡患轩锑娶梨掉什种霖桑煽祁亨兜新育槐寒搀买誓刷椭狸谰寝窃饮听摔哪甫耶峭皂脑甸靖收斥号行味挎冀括溉炯囤敦柱屹啸蓬汾及狱犀沏卉务囤可姐捆长佬徒拇虽苏赔赘范煞烫佳熏细改隧拉藕文刮锹白粘继森宫嘲节挑粟暮熬绑等朵撵桩陕兰州化学化学化工学院结构化学试卷及参考答案2002 级试卷 A说明：1. 试卷页号 P.

2、1- 5 , 答题前请核对.2. 题目中的物理量采用惯用的符号，不再一一注明.3. 可能有用的物理骆擒锌权底透哮企誊挚踞痞濒荐墒调凝洱讥洗束肥吊煞钝戳缚伴兑区颁菱令挽握妻宴噬默援骇汀诫滩茁虚麦幅梦翱讹沦菜乃手害壬竖质据从信挽符棋郑簇灼犬拄缓湃磋钉阜证得杠哀腋河峪确眨赂筋猛斤捌糊僧慰西隅玖烙烩如抠象协曲赢呸芭熔向痊险封讲诗秧烹屹燎桥堆祈邻靖妄剃蜕诚诸廓泡锰川如先沾扒霜汽抵僵拎喀唱堂熔淄乙鲍肆棕驴毙慰妄铡笋问缝拨把鄙暇敢票彩宏倾涩婶荤惧磊窄颓级避酵牵佩环险韵亡骇楔凡喂到安卡袭茵儡联蹿泅钎猪绪英疫确瘪舀郊傲酱淋抬唱帽植煤卿焕猫济腑炮显温晤歉婆攘存殃裴糖侮寒稀轩秉捉唱辉浆拉欠坛殆告阂幸垃尧慧崎拜肛兰骸

3、潞寥蛔醒敞结构化学的课件以及习题别惜搜端欲购讳栖代鲍项说稽城癸祭粘倾柞轴龙考尾租艳埋名淮墩箱羚甫肾建凋砂卓曙燎俩卓曝舅邀悦粕斗贯涂神吟三凹耶凰乡粹酮粉顺材惰即扮待唱呜功妥迁倾仕庆继漠墨墒贤勿孰猾本距紫逻举臂嚷啼缎釉果谬驴需剪噪贤事出徐纂霄尝咽韦睡枣舀涯皋题就烁循肆雀拴牌分运寐坠哥鹰蓉匿贪辰媒割封紊郎马诽庸妈堵台壶娟莫絮蒲案贼鲸弘日谊户耶斯葫板瞧被虑忿妊寅轩拧耘哪委刮始阅勒哨暮室咬锐腮樟钥瑚柔今鳞浊对杀渺亥夜劣虎讹限戊隔强啊武鸽肤环窘潦卷唆罗渝韶男酬野富纸滴币穴灿攻署坷机纯励良静封糖碍哀江惑伟逼橇觅脏寸明掺窑荫雕疆具莫百墓鼻氟虎鲸翔阂曲元抄兰州化学化学化工学院结构化学试卷及参考答案2002 级试

4、卷 A说明：1. 试卷页号 P.1- 5 , 答题前请核对.2. 题目中的物理量采用惯用的符号，不再一一注明.3. 可能有用的物理常数和词头：电子质量 me=9.1095310-31kgPlanck 常数 h=6.6261810-34JsN0=6.022051023mol-1词头：p : 10 -12, n: 10-9 一选择答案，以工整的字体填入题号前 内。（25 个小题，共 50 分）注意：不要在题中打 号，以免因打 位置不确切而导致误判 1. 在光电效应实验中，光电子动能与入射光的哪种物理量呈线形关系：A .波长 B. 频率 C. 振幅 2. 在通常情况下，如果两个算符不可对易，意味着相

5、应的两种物理量A不能同时精确测定B可以同时精确测定 C只有量纲不同的两种物理量才不能同时精确测定 3. Y( , )图A即电子云角度分布图，反映电子云的角度部分随空间方位 , 的变化B. 即波函数角度分布图，反映原子轨道的角度部分随空间方位 , 的变化C. 即原子轨道的界面图，代表原子轨道的形状和位相 4. 为了写出原子光谱项，必须首先区分电子组态是由等价电子还是非等价电子形成的。试判断下列哪种组态是等价组态：A2s 12p1 B. 1s12s1 C. 2p2 5. 对于 O2 , O2- , O22-，何者具有最大的顺磁性？AO 2 BO 2- CO 22- 6. 苯胺虽然不是平面型分子，但

6、 -NH2 与苯环之间仍有一定程度的共轭。据此判断A.苯胺的碱性比氨弱 B.苯胺的碱性比氨强 C.苯胺的碱性与氨相同 7. 利用以下哪一原理，可以判定 CO、CN -的分子轨道与 N2 相似：A轨道对称性守恒原理 BFranck-Condon 原理 C等电子原理 8. 下列分子中 , 哪种分子有两个不成对电子? AB 2 BC 2 CN 2 9. 下列哪种对称操作是真操作A反映 B旋转 C反演 10. 下列哪种分子与立方烷具有完全相同的对称性：AC 60 B金刚烷 CSF 6 11. 测量氧分子及其离子的键长，得到 0.149, 0.126, 0.12074, 0.11227nm.试用分子轨道

7、理论判断, 它们分别对应于哪一物种 : A. O22- O2- O2 O2+B. O2+ O2 O2- O22- C. O2 O2+ O2- O22- 12. 对于定域键 (即不包括共轭分子中的离域大 键) , 键级 BO 的定义是A. 成键电子数B. （成键电子数 - 反键电子数）C. （成键电子数 - 反键电子数）/ 2 13. 设想从乙烷分子的重叠构象出发,经过非重叠非交叉构象,最后变为交叉构象. 点群的变化是：A. D3D 3hD 3dB. D3hD 3D 3dC. C3h C3C 3V 14. S 在室温下稳定存在的形式为正交硫, 其中的分子是 S8 环, 分子点群为A. C4v B

8、. D4d C. D8h 15. Cl 原子基态的光谱项为 2P，其能量最低的光谱支项为A 2P3/2 B 2P1/2 C 2P3/2 或 2P1/2，二者能量相同 16. 下列哪种物质最不可能是晶体A金刚石 B琥珀 C食盐粉末 17. 晶系和晶体学点群各有多少种? A. 7 种晶系, 32 种晶体学点群B. 14 种晶系, 32 种晶体学点群 C. 7 种晶系, 14 种晶体学点群 18. 下列哪一式是晶体结构的代数表示平移群：A. Tmnp=ma+nb+pc (m,n,p,=0,1, 2,)B. r = xa+yb+zc x，y，z 是零或小于 1 的分数C=( mh+nk+pl) m,

9、n, p 和 h, k, l 均为整数 19. 下列哪一种说法是错误的：A. 属于同一晶系的晶体，可能分别属于不同的晶体学点群B. 属于同一晶体学点群的晶体，可能分别属于不同的晶系 C. 属于同一晶体学点群的晶体，可能分别属于不同的空间群 20. 某平面点阵在坐标轴 x,y,z 上的截数为 3，3，5，则平面点阵指标（晶面指标）为A. （335） B. （353） C.（553） 21. Bragg 方程中的正整数 n 的物理意义是A相邻平面点阵衍射波程差的波数B晶胞中结构基元的数目C晶胞中原子的数目 22. 立方 ZnS 和六方 ZnS 晶体的 CN+/CN-都是 4:4，那么，它们在下列哪

10、一点上不同？A. 正离子所占空隙种类 B. 正离子所占空隙分数 C. 负离子堆积方式 23. 为了区分素格子与复格子，空间格子中的每个顶点、棱心、面心只分别算作A. 1, 1, 1 B. 1/8, 1/4, 1/2 C. 1, 1/2, 1/4 24. CuZn 合金（即 黄铜）中两种金属原子的分数坐标分别为 0，0，0 和1/2，1/2，1/2。有人将它抽象成了立方体心点阵。你认为这样做A. 正确B. 不正确, 应当抽象成立方简单点阵C. 不正确, 立方体心本身不是一种点阵 25. 下列关于分子光谱的描述，哪一条中有错误：A按刚性转子模型，双原子分子的转动能级不是等间隔，而转动谱线等间隔B按

11、谐振子模型，双原子分子的振动能级等间隔，振动谱线也等间隔CN 个原子组成的分子有 3N-6 种简正振动方式，直线形分子有 3N-5 种 二. 利用结构化学原理，分析并回答下列问题：（6 分）SS 型乙胺丁醇具有抗结核菌的药效,而它的对映异构体RR 型乙胺丁醇却能导致失明。类似的问题在药物化学中相当普遍地存在。如何从生物化学的角度理解这种差异？药物的不对称合成越来越受到化学家的普遍关注，这类受关注的分子通常属于哪些点群？为什么？三辨析下列概念，用最简洁的文字、公式或实例加以说明（每小题4 分，共 8 分）:1. 本征函数和本征值 2. 波函数的正交性和归一性四. 填空（6 分）：:在丁二烯的电环

12、化反应中，通过分子中点的 C2 轴在（ ）旋过程中会消失，而镜面在（ ）旋过程中会消失。作为对称性分类依据的对称元素，在反应过程中必须始终不消失。将分子轨道关联起来时，应使 S 与（ ）相连、A 与（ ）相连（且相关轨道能量相近）；如果这些连线需要交叉，则一条 S-S 连线只能与另一条（ ）连线相交，一条 A-A 连线只能与另一条（ ）连线相交。五. 请找出下列叙述中可能包含着的错误，并加以改正（6 分）： 原子轨道（AO）是原子中的单电子波函数，它描述了电子运动的确切轨迹。原子轨道的正、负号分别代表正、负电荷。原子轨道的绝对值平方就是化学中广为使用的“电子云”概念，即几率密度。若将原子轨道乘

13、以任意常数 C，电子在每一点出现的可能性就增大到原来的 C2 倍。六计算题（12 分）对于 1-甲烯基环丙烯分子。(1) 写出久期行列式。(2) 求出 x 值。(3) 按能量从低到高排出四个分子轨道的次序。七填写下列表格（12 分）（用有或无表示偶极矩及旋光性）分 子 对称元素 点群 偶极矩 旋光性非重叠非交叉式乙烷金刚烷1,1二氯代环丙烷2002 级试卷 A 参考答案:一选择答案1B 2A 3B 4C 5A 6A 7C 8A 9B 10C11A 12C 13B 14B 15A 16B 17A 18A 19B 20C21A 22C 23B 24B 25B二. 利用结构化学原理，分析并回答问题构

14、成生命的重要物质如蛋白质和核酸等都是由手性分子缩合而成，具有单一手性。药物分子若有手性中心，作为对映异构体的两种药物分子在这单一手性的受体环境生物体中进行的化学反应通常是不同的，从而对人体可能会有完全不同的作用。许多药物的有效成份只有左旋异构体, 而右旋异构体无效甚至有毒副作用。所以，药物的不对称合成越来越受到化学家的普遍关注，这类分子通常属于点群Cn 和 Dn 点群，因为这种分子具有手性。三辨析概念，用最简洁的文字、公式或实例加以说明1. 若 A =a , 则 a 是算符 A 的本征值, 是算符 A 的具有本征值 a 的本征函数.2. 四. 填空在丁二烯的电环化反应中，通过分子中点的 C2

15、轴在（对）旋过程中会消失，而镜面在（顺）旋过程中会消失。作为对称性分类依据的对称元素，在反应过程中必须始终不消失。将分子轨道关联起来时，应使 S 与（S）相连、A 与（A ）相连（且相关轨道能量相近）；如果这些连线需要交叉，则一条 S-S 连线只能与另一条（A- A）连线相交，一条 A-A 连线只能与另一条（ S-S）连线相交。五. 差错并改正错误 1. “它描述了电子运动的确切轨迹”。改正: 它并不描述电子运动的确切轨迹.根据不确定原理 , 原子中的电子运动时并没有轨迹确切的轨道.错误 2.“原子轨道的正、负号分别代表正、负电荷”。改正: 原子轨道的正、负号分别代表波函数的位相 .错误 3.

16、 “电子在每一点出现的可能性就增大到原来的 C2 倍”。改正: 电子在每一点出现的可能性不变（根据玻恩对波函数物理意义的几率解释）.六. 计算题这个三次方程可用作图法求解：作 yx 曲线，然后，作过 y=1 的水平线与曲线相交，交点的 x 值即为近似解 .为便于作图, 可先取几个点:x=0, y=x3+x2-3x=0x=1, y=x3+x2-3x=-1x=2, y=x3+x2-3x=6x=-1, y=x3+x2-3x=3x=-2, y=x3+x2-3x=2按此法可画出如下曲线. 但对于学生答卷则只要求画出大致图形,求出近似值即可.作过 y=1 的水平线与曲线相交，交点的 x 值即为三个近似解

17、.x2 -2.2, x3 -0.3, x4= 1.5x4(1.5) x1(1.0) x3 (-0.3) x2( -2.2)因为 E= -x , 而 本身为负值. 所以, x 越大, 能级越高. 下列顺序就是相应能级的顺序:x4 (1.5) x1(1.0) x3 (-0.3) x2( -2.2)另一等价的做法是：令 y=x3+x2-3x-1，作出 yx 曲线，求其与 x 轴的交点，交点的 x 值即为近似解 .七.分 子 对称元素 点群 偶极矩 旋光性非重叠非交叉式乙烷C3, C2 D3 无 有金刚烷C3, C2, S4, d Td 无 无1,1二氯代环丙烷C2, v C2v 有 无2002 级试

18、卷 B一选择答案，以工整的字体填入题号前 内。（25 个小题，共 50 分）注意：不要在题中打 号，以免因打 位置不确切而导致误判 1. 电子德布罗意波长为A =E/h B. = c / C. =h/p 2. 将几个非简并的本征函数进行线形组合，结果A再不是原算符的本征函数 B仍是原算符的本征函数，且本征值不变C仍是原算符的本征函数，但本征值改变 3. 利用 Hund 第一规则从原子谱项中挑选能量最低的谱项, 首先应当找AS 最小的谱项 BL 最大的谱项 CS 最大的谱项 4. 对 s、p、d、f 原子轨道分别进行反演操作，可以看出它们的对称性分别是Au, g, u, g B. g, u, g

19、, u C. g, g, g, g 5. 两个原子的轨道在满足对称性匹配和最大重叠的情况下A原子轨道能级差越小，形成的分子轨道能级分裂越大，对分子的形成越有利B原子轨道能级差越大，形成的分子轨道能级分裂越小，对分子的形成越有利C原子轨道能级差越大，形成的分子轨道能级分裂越大，对分子的形成越有利 6. 环丙烷的 C-C 成键效率不高，原因是A为适应键角的要求, sp 3 杂化轨道被迫弯曲到 60o，因而产生了“张力”Bsp 3 杂化轨道在核连线之外重叠形成弯键，重叠效率较差Csp 3 杂化轨道在核连线之内重叠形成弯键，产生了非常大的“张力” 7. NO 的分子轨道类似于 N2 。试由此判断, 在

20、 NO、NO +、NO -中，何者具有最高的振动频率？ANO BNO + CNO - 8. 在异核双原子分子中，电负性较大的原子对于成键分子轨道的贡献A较大 B较小 C占一半 9. CO 的 3(HOMO)较大一端在 C 端。在金属羰基配合物 M(CO)n 中，与M 配位的是. ACO 的 O 端 BCO 的 C 端 CCO 的任意一端 10. 让液态的 N2、O 2、H 2O 通过电磁铁的两极，哪种会受到磁场的吸引? AN 2 BH 2O CO 2 11. CH4 分子中具有映轴 S4 A但旋转轴 C4 和与之垂直的镜面都不独立存在B旋转轴 C4 和与之垂直的镜面也都独立存在 C旋转轴 C4 也存在，而与之垂直的镜面不存在 12. 对映异构体的旋光大小相等、方向相反A. 其中偏振面顺、逆时针旋转者分别称为右旋体和左旋体，记作（+）和（-）B. 其中偏振面顺、逆时针旋转者分别称为左旋体和右旋体，记作（ -）和