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快速烧成瓷片热稳定性研究.doc

1、1快速烧成瓷片热稳定性研究摘 要:本文以煅烧高岭土、高岭土、硅酸锆、钾长石、钠长石、坯面釉湿料等为原料,以膨胀系数相匹配为理论依据,通过大量实验,获得了膨胀系数同坯体和面釉互相适合的化妆土。这种化妆土能适合快速烧成,并且制成瓷砖的热稳定性合格。 关键词:快速烧成;热稳定性;化妆土 1 前言 随着人们生活水平的提高和陶瓷市场的激烈竞争,消费者对陶瓷制品的要求也越来越高,丰富陶瓷产品成为满足市场需求的一种重要手段。高光黑色瓷片以其纯正、凝重的装饰效果深得人们的喜爱,但我司生产的大规格高光黑色瓷片,热稳定性不过关,对此进行了研究,最终使其热稳定性合格。 2 理论依据 热稳定性又称抗热震性,耐急冷急热

2、性,指陶瓷材料抵抗温度剧变而不破坏的性能。热稳定性跟同膨胀系数有关,若坯釉的热膨胀系数相同或接近,那么在冷却时,坯釉的收缩是一致的,坯釉结合完美,釉中既不会出现张应力也不会出现压应力。这只是最理想的状态,在实际生产中,应使釉的膨胀系数略小于坯的膨胀系数,釉中产生不大的压应力,这可以提高釉的热稳定性。 膨胀系数的相关要素有:坯料结构;化妆土的结构;面釉的结构;2模具形面的结构;压机压力的改变;烧成的时间、温度、曲线,共六大要素。 坯釉的适应性好,热稳定性就好。坯釉的适应性是指熔融性良好的釉熔液冷却后与坯体紧密结合,不开裂也不剥落的能力。影响坯釉适应性主要有四个方面:坯、釉二者膨胀系数之差;坯釉中

3、间层、釉坯的弹性;抗张强度即釉层厚度。 使坯釉相适应主要有以下两种方法:(1)使坯、釉二者膨胀系数之差较小,并且釉的膨胀系数略小于坯的膨胀系数;(2)增加釉的弹性模量。釉的弹性好,即使坯釉的膨胀系数有一定差别,也可以减少釉面裂纹。 3 各种原料的外观质量及性能 煅烧土:是一种熟料,在使用前已经过高温煅烧,失去了结晶水和有机物,基本上没有烧失量,因此它的烧成收缩小,烧成前后组成成分基本不变,可以保证产品的尺寸准确,平整不变形。其外观呈现灰白色,有少许的红色铁斑,微裂纹,块状或致密的块状。主要成份是 SiO2 和MgO,膨胀系数较小。 煅烧高岭土:是一种熟料,高岭土经过高温煅烧,失去了结晶水和有机

4、物,基本上没有烧失量。外观呈现白色粉末,主要成份是 SiO2 和Al2O3 , 膨胀系数较小。 超细锆英粉:主要成份为硅酸锆。硅酸锆的熔点高,化学稳定性好,不受烧成气氛的影响,可提高釉的化学稳定性,特别是耐酸能力,此外,还能显著提高坯釉结合性能,提高陶瓷釉面硬度和抗龟裂性能。近几年3已被广泛应用为建筑卫生陶瓷的乳浊剂。 高岭土:是釉中不可缺少的成分,可满足釉料的悬浮性和附着力。 烧滑石:是煅烧后的熟料,由天然的含水硅酸镁矿物滑石煅烧失去结晶水而来。主要含 MgO 和 SiO2,有利于降低釉的热膨胀系数和收缩性,提高表面张力,还可增加釉表面硬度、机械强度和抗酸碱风化能力,促进坯釉结合,从而减弱釉

5、的碎裂倾向。然而,在高温时为强助熔剂,增加釉的流动性。滑石引入适量,有利于产品的热稳定性和增宽烧成温度范围,低温时却有提高耐火度的作用,同时对光泽也有一个适中的影响,少量的 MgO 在釉中能提高釉的光泽度,大量的 MgO 会使釉料失透,形成半光甚至无光,并引起釉烧温度提高,促进结晶生成。 钾长石:是熔剂性原料,使釉的成熟温度,高温粘度降低,同时降低釉的耐化学侵蚀能力,使釉的膨胀系数增大。 钠长石:也是熔剂性原料,主要成份含有 Na2O,Na2O 的膨胀系数较大,会使釉的膨胀系数增大。 4 实验过程 由上述理论依据可知,要使陶瓷砖的热稳定性能好,必须使坯和釉的膨胀系数相适应,釉的膨胀系数要略小于

6、坯的膨胀系数,釉受到的压应力较小,陶瓷砖的热稳定性才好。 本次实验是使用大生产的坯体,面釉用全熔快釉,在大生产相同的窑炉烧成制度的条件下进行。通过调整面釉的膨胀系数,在现有的生产条件下难以实现,所以只能通过调整化妆土的膨胀系数,使“坯化妆土面釉”互相适应。 4参照现有的化妆土配方,经过大量优化实验,最后得到有代表性的化妆土配方,见表 1。分别在两厂进行中试,经过检测,产品热稳定性都合格。 调整煅烧土、煅烧高岭土的用量,并增加了钠长石。由于生产需要,对坯料配方进行调整,调整后坯料配方见表 2。 计算出坯料的化学组成见表 4。 坯式如下: 根据霍尔因子和坯的加和性能计算其线膨胀系数。根据理论知识,

7、化妆土的线膨胀系数要略小于坯的膨胀系数。根据化妆土的特性,配方组成必须:(1)不含 950以上易分解或脱水并产生气体的成分;(2)含适量的耐火组成,如锆英粉、煅烧高岭土、煅烧土等;(3)含有适当的熔剂,使化妆土本身烧结,并能促进与坯体、面釉的经合,调整膨胀系数。 化妆土的调配原则:(1)使用铁钛含量低的原料;(2)为了提高始熔点,又不至于大幅度提高热膨胀系数,应提高氧化铝含量,同时避免增加游石英用量;(3)化妆土中不要使用生滑石等原料,碳酸盐生料也应少用或尽量不用。可以使用烧滑石、煅烧高岭土、煅烧土等无烧失量原料。 笔者参照中试的化妆土配方,经过大量优化试验,最后得出具有代表性的化妆土配方,调

8、整后的化妆土配方见表 5,其化学组成见表 6,化妆土的化学成分见表 7。 釉式如下: 5根据霍尔因子和釉的加和性能计算其线膨胀系数,其线膨胀系数略比坯体的膨胀系数小。 本文主要研究大规格高光黑色瓷片的热稳定问题。 釉层的开裂有两种类型,如果开裂的形状如图 1(1) ,釉层出现交错网状的裂纹,这说明釉应到张应力,釉的膨胀系数大于坯的膨胀系数。2003 年厂里艺术马赛克就利用这个性能,生产出裂纹釉马赛克。如果开裂的形状如图 1(2) ,釉层出现圆圈状裂纹,这说明釉受到较大压应力,釉的膨胀系数远小于坯的膨胀系数。如果釉面出现针孔,熔洞或有窑脏,往往在这些地方容易出现开裂现象,这是因为有缺陷的地方是应

9、力集中的地方。 影响热稳定性的因素有:坯、釉的膨胀系数,釉料弹性模量。坯、釉中的膨胀系数大小主要取决于坯、釉结构中的离子键力,键力愈大,热膨胀系数愈小;键力愈小,热膨胀系数愈大。SiO2 是网络生成体,增加它的含量,使釉整体结构的紧密度提高而膨胀系数降低。碱金属和碱土金属氧化物中的金属离子能削弱釉中的 Si-O 键力,随着其含量的增加,膨胀系数增大。 釉料弹性模量是影响釉面开裂的重要因素之一,釉的弹性可以补偿坯和釉之间的接触层所产生的应力,同时也能补偿机械力作用下产生的应力。不论坯料或釉料,其弹性模量大的,弹性均小,一般认为釉组成中的碱金属氧化物能降低釉的弹性模量。影响釉弹性的因素除了化学组成

10、外,气泡的大小和数量、釉层的厚薄及釉的不均匀性等因素都有一定的影响。 黑色色料属于同晶混合型尖晶石系颜料。由于黑色色料中 Fe2O3 含6量较高。使用该色料时,一些未合成的尖晶石的 Fe2O3 混入釉中,会导致产品的釉面产生小气泡。因为 ZnO 和 MgO 会影响黑色的发色,所以黑色色料必须用少 ZnO 无 MgO 的基础釉。在钙釉、钡釉、铅釉及高温流动性好的长石釉中,加入黑色色料会呈现出非常鲜明的黑色。 本次实验选用全熔块釉作为面釉的配方,选用 1405 熔块,化学组成见表 8。面釉配方是 1405 熔块 94%、高岭土 6%,面釉的化学组成见表9。 釉式如下: 根据霍尔因子和釉的加和性能计

11、算其线膨胀系数,釉的膨胀系数又比化妆土的膨胀系数小。 必须指出,由于釉之间的组分相互渗透,以及釉中可能存在结晶物,使熔融釉不能达到均一的组织,因而下述计算方法不能真实表现釉的某一物理性质,计算结果只能作为参考。 5 工艺参数及控制指标 化妆土:料:球:水=1:2:36 球磨细度:325 目筛余:0.03%至 0.08% 面釉:料:球:水=1:2:36 球磨细度:325 目筛余:2.5%至 4% 最高烧成温度:1110 烧成周期:52 min 6 结果 小试完成后,在其中一厂进行大生产,生产的产品通过检测中心检7测,热稳定性 170:三次不裂;耐化学腐性:GLA;抗釉裂性:不裂;耐污染性:4 级;透水性:1 级。 7 结论 通过调整化妆土的配方,使其膨胀系数与坯体、面釉互相适应,能改善瓷片的内质,使其合格。

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