1、,第14章,一、杂环化合物的分类和命名,分类,杂环化合物的命名,1.特定杂环的命名,A:音译法,单杂环：单杂原子环从杂原子开始，使取代基最小多杂原子环，按O、S、-NH-、 -N=稠杂环：固定的编号顺序; 嘌呤特殊,C: “指示氢”与“外加氢”的处理,B:母体编号原则,单杂环,五员杂环,六员杂环,喹啉,异喹啉,稠杂环,吲哚,嘌呤,2H-吡喃,4H-吡喃,7H-嘌呤,9H-嘌呤,（药物分子中）,（生物体中）,“指示氢”的标记,1H-吡咯,2H-吡咯,2,5-二氢呋喃,四氢呋喃,“外加氢”的标记,六氢吡啶(哌啶),N-甲基-5-巯基咪唑,2-呋喃甲醛(糠醛),3-甲基吲哚,-吡啶甲酰胺,（烟酰胺、
2、尼克酰胺）,2.非特定名称的稠杂环的命名,基本环的选择原则,(1)苯环与杂环稠合：杂环为基本环,(2)杂环与杂环稠合：按N、O、S顺序,(3)相同杂原子，大环为基本环,苯并呋喃,噻吩并吡咯,呋喃并吡喃,(4)杂原子数目及种类多者为基本环,吡唑并噁唑,吡啶并嘧啶,(5)环大小相同，杂原子种类、数目相同，编号较低者为基本环,吡嗪并哒嗪,稠合边的表示方法,A.基本环：a、b、c.对应12，23，34,B.附加环：1、2、3标注各原子,噻吩并2,3-b呋喃,噻吩并3,2-b吡咯,C.周边编号：与芳稠环相似；共用碳原子不编号,5-苯基咪唑并2,1-b噻唑,6H-吡唑并4,5-d噁唑,5-苯甲酰基-2-氨
3、基苯并咪唑,电子 = 6（符合4n+2规则）,吡咯,呋喃,噻吩,1.五元杂环的结构特点,二、代表性杂环化合物的结构,2.吡啶的结构特点,电子 = 6（符合4n+2规则）,三、杂环化合物的化学性质,脂肪胺,氨,苯胺,吡啶,吡咯,（一）常见杂环化合物的酸碱性,碱性:脂肪胺 氨 吡啶 苯胺 吡咯,N-磺酸吡啶，非质子性磺化试剂,盐酸吡啶,N-铬酸吡啶，非质子性氧化剂,想一想,请把组胺的3个氮原子按碱性强弱排序:, ,为什么咪唑和吡唑的碱性比吡咯强？,（二）六元环化学性质,1.亲电取代反应,Note:类似于硝基苯的亲电取代反应。,2.亲核取代反应,Note：吡啶为亲核试剂。,Note：吡啶为亲核取代反
4、应底物。,(齐齐巴宾反应),3. 氧化还原反应,六氢吡啶（哌啶）,吡啶-N-氧化物,（斥电子基）, ,（三）五元环化学性质,氮、氧、硫元素部分性质： 电负性：O(3.5) N(3.0) S(2.6) 给电子(共轭)效应：N O S 稳定性：苯噻吩吡咯呋喃,1. 亲电取代反应,卤代：,硝化：,（硝乙酐）,Note: -噻吩磺酸可溶于浓硫酸，可用于除去苯中含有的少量噻吩,磺化：,傅-克酰基化：,Note: A.富电子芳杂环；-位易反应 B.反应活性：吡咯 呋喃 噻吩 苯 吡啶,2.五元杂环及其衍生物的其他反应,Diels-Alder Reaction,还原反应,Reimer-Tiemann Reaction,Cannizzaro Reaction,银镜反应,互变异构,5-甲基咪唑 4-甲基咪唑,4(5)-甲基咪唑,3(5)-甲基吡唑,1. 喹啉的化学性质：,(1)亲电取代,(2)亲核取代,1,2,3,4-四氢喹啉 十氢喹啉,(3)氧化反应,(4)还原反应,（四）稠环化学性质,2. 吲哚的亲电取代反应,取代主要发生在3位（位）,与医药学相关的重要杂环化合物,胞嘧啶,（C） （U） （T）,胸腺嘧啶,尿嘧啶,嘧啶,嘌呤,腺嘌呤,鸟嘌呤,（A） （G）,维生素B6,咖啡因,三聚氰胺(三嗪环),血 红 素,
