有机化学（第四版）+高鸿宾版+答桉.doc

1、第二章 饱和烃习题(P60)(一) 用系统命名法命名下列各化合物，并指出这些化合物中的伯、仲、叔、季碳原子。(1) 1234567(2) 123453-甲基-3- 乙基庚烷 2,3-二甲基-3-乙基戊烷(3) 123456(4) 101234567892,5-二甲基-3,4- 二乙基己烷 1,1-二甲基-4-异丙基环癸烷(5) (6) 1234乙基环丙烷 2-环丙基丁烷(7) 1234567890(8) 123456789CH31,7-二甲基-4-异丙基双环 4.4.0癸烷 2-甲基螺3.5壬烷(9) 1234567(10) (CH3)C25-异丁基螺2.4 庚烷 新戊基(11) H3C (1

2、2) CH32CH22CH32-甲基环丙基 2-己基 or (1-甲基)戊基(二) 写出相当于下列名称的各化合物的构造式，如其名称与系统命名原则不符，予以改正。(1) 2,3-二甲基 -2-乙基丁烷 (2) 1,5,5-三甲基 -3-乙基己烷 (3) 2-叔丁基 -4,5-二甲基己烷CH3CH33323CH22CH2CH333325 C3CH2(3)3CH332,3,3-三甲基戊烷 2,2-二甲基 -4-乙基庚烷 2,2,3,5,6-五甲基庚烷(4) 甲基乙基异丙基甲烷 (5) 丁基环丙烷 (6) 1-丁基 -3-甲基环己烷CHCH323CH33 CH22CH23 CH22CH2332,3-二

3、甲基戊烷 1-环丙基丁烷 1-甲基 -3-丁基环己烷(三) 以 C2 与 C3 的 键为旋转轴，试分别画出 2,3-二甲基丁烷和 2,2,3,3-四甲基丁烷的典型构象式，并指出哪一个为其最稳定的构象式。解：2,3-二甲基丁烷的典型构象式共有四种： ( I) ( I) ( I )HCH3CH33C3 HCH3CH3C33 HCH3CH333()( IV )()( I ) ( I)HCH3CH3C3HCH3CH33 HCH3CH33C32,2,3,3-四甲基丁烷的典型构象式共有两种： CH3H3CCH3333 CH3CH3CH33()( I) ( I)(四) 将下列的投影式改为透视式，透视式改为投

4、影式。(1) HClCH3l3ClH3H3Cl(2) ClHC3HC3lHCl3C3l(3) ClCH3HClClH3H3(4) BrBrCH3C3BrHCH33(5) BrHC3HrC3HBrCH3BrC3(五) 用透视式可以画出三种 CH3-CFCl2 的交叉式构象：HFClCl HClFl HCllF它们是不是 CH3-CFCl2 的三种不同的构象式？用 Newman 投影式表示并验证所得结论是否正确。解：它们是 CH3-CFCl2 的同一种构象交叉式构象!从下列 Newman 投影式可以看出：HHHClClF HHHFClCl HHHClFCl(I) (I) (I)将(I)整体按顺时针

5、方向旋转 60 可得到(II)，旋转 120 可得到(III)。同理，将(II)整体旋转也可得到(I) 、(III)，将(III)整体旋转也可得到(I)、(II)。(六) 试指出下列化合物中，哪些所代表的是相同的化合物而只是构象表示式之不同，哪些是不同的化合物。(1) CH3Cl3HC33(2) ClCH3CH(3)2(3) CH3CH3Hl33(4) CH3CH33ClCH3(5) HCl(3)2CH3(6) C3C3CH3l3解：、是同一化合物：2,3-二甲基-2-氯丁烷；是另一种化合物：2,2-二甲基-3-氯丁烷。(七) 如果将船型和椅型均考虑在环己烷的构象中，试问甲基环己烷有几个构象异

6、构体？其中哪一个最稳定？哪一个最不稳定？为什么？解：按照题意，甲基环己烷共有 6 个构象异构体：CH3 CH3 CH3H(A) (B) (C)HC3 CH3 CH3(D) (E) (F)其中最稳定的是(A) 。因为(A)为椅式构象，且甲基在 e 键取代，使所有原子或原子团都处于交叉式构象；最不稳定的是(C)。除了船底碳之间具有重叠式构象外，两个船头碳上的甲基与氢也具有较大的非键张力。(八) 不参阅物理常数表，试推测下列化合物沸点高低的一般顺序。(1) (A) 正庚烷 (B) 正己烷 (C) 2-甲基戊烷 (D) 2,2-二甲基丁烷 (E) 正癸烷解：沸点由高到低的顺序是：正癸烷正庚烷正己烷2-

7、 甲基戊烷2,2-二甲基丁烷(2) (A) 丙烷 (B) 环丙烷 (C) 正丁烷 (D) 环丁烷 (E) 环戊烷 (F) 环己烷(G) 正己烷 (H) 正戊烷解：沸点由高到低的顺序是：FG EH DCBA(3) (A) 甲基环戊烷 (B) 甲基环己烷 (C) 环己烷 (D) 环庚烷 解：沸点由高到低的顺序是：D BCA(九) 已知烷烃的分子式为 C5H12，根据氯化反应产物的不同，试推测各烷烃的构造，并写出其构造式。(1)一元氯代产物只能有一种 (2)一元氯代产物可以有三种 (3)一元氯代产物可以有四种 (4)二元氯代产物只可能有两种 解：(1) CH3CH333(2) CH32CH22CH3

8、(3) CH3C2H33(4) C3C33H3(十) 已知环烷烃的分子式为 C5H10，根据氯化反应产物的不同，试推测各环烷烃的构造式。(1) 一元氯代产物只有一种 (2) 一元氯代产物可以有三种解： (1) (2) CH3CH3(十一) 等物质的量的乙烷和新戊烷的混合物与少量的氯反应，得到的乙基氯和新戊基氯的摩尔比是 12.3。试比较乙烷和新戊烷中伯氢的相当活性。解：设乙烷中伯氢的活性为 1，新戊烷中伯氢的活性为 x，则有：x.615. 新戊烷中伯氢的活性是乙烷中伯氢活性的 1.15 倍。(十二) 在光照下，2,2,4-三甲基戊烷分别与氯和溴进行一取代反应，其最多的一取代物分别是哪一种？通过

9、这一结果说明什么问题？并根据这一结果预测异丁烷一氟代的主要产物。解：2,2,4-三甲基戊烷的构造式为：CH32CH3333氯代时最多的一氯代物为BrCH22CH3333；溴代时最多的一溴代物为CH32CH3333Br这一结果说明自由基溴代的选择性高于氯代。即溴代时，产物主要取决于氢原子的活性；而氯代时，既与氢原子的活性有关，也与各种氢原子的个数有关。根据这一结果预测，异丁烷一氟代的主要产物为：FCH 2CH2CH3 (十三) 将下列的自由基按稳定性大小排列成序。 CH3 CH3C2H23 CH32CH33 CH3CH33解：自由基的稳定性顺序为：(十四) 在光照下，甲基环戊烷与溴发生一溴化反应

10、，写出一溴代的主要产物及其反应机理。解： CH3+ Br2hCH3Br CH3r CH3Br CH2Br+反应机理：引发： Br2h2 Br增长：CH3CH3r+CH3Br+ Br2CH3 Br+ 终止： CH3BrCH3Br+ Br2Br+rCH32 CH33(十五) 在光照下，烷烃与二氧化硫和氯气反应，烷烃分子中的氢原子被氯磺酰基取代，生成烷基磺酰氯： RH + SO2 + Cl2 RSO2Cl + HCl 此反应称为氯磺酰化反应，亦称 Reed 反应。工业上常用此反应由高级烷烃生产烷基磺酰氯和烷基磺酸钠(R-SO 2ONa)(它们都是合成洗涤剂的原料)。此反应与烷烃氯化反应相似，也是按自

11、由基取代机理进行的。试参考烷烃卤化的反应机理，写出烷烃(用 R-H 表示)氯磺酰化的反应机理。解：引发： Cl22 Cl增长： RH + lR + HCl SO2SO2RS2 + Cl2R2Cl + l 终止： SO2 +lSO2lR ClRCll + l l2 第三章 不饱和烃习题(P112)(一) 用系统命名法命名下列各化合物：(1) CH32CHC332134 (2) 对称甲基异丙基乙烯 12345CH3=CH(C3)23-甲基-2-乙基-1- 丁烯 4-甲基-2- 戊烯(3) (CH3)2C(CH3)5 12346(4) CH3C2HC3=H35123462,2,5-三甲基-3- 己炔

12、 3-异丁基-4-己烯-1- 炔(二) 用 Z,E-标记法命名下列各化合物：(1) C=H3H3ll (2) C=H3l 2C3F(E)-2,3-二氯-2-丁烯 (Z)- 2-甲基 -1-氟-1-氯-1-丁烯(3) C=BrlIF (4) C=H2C2H3H3(3)2(Z)-1-氟-1-氯-2- 溴-2- 碘乙烯 (Z)-3-异基-2- 己烯(三) 写出下列化合物的构造式，检查其命名是否正确，如有错误予以改正，并写出正确的系统名称。(1) 顺-2-甲基-3- 戊烯 (2) 反-1-丁烯C=H3HC3312345 CH2=CH23顺-4-甲基-3- 戊烯 1-丁烯 (无顺反异构)(3) 1-溴异

13、丁烯 (4) (E)-3-乙基 -3-戊烯CH3=CBr312 CH32C=H323123452-甲基 -1-溴丙烯 3-乙基-2-戊烯 (无顺反异构)(四) 完成下列反应式：解：红色括号中为各小题所要求填充的内容。(1) CH32C=H2 + HCl3 CH32CH33l(2) CF3H=C2 + HCl CF3H2C2l(3) (C3)2=C2 + Br2NaCl(CH3)2CH2BrBr (CH3)2CH2lBr (CH3)2CH2OBr+ +abBr(CH3)2CH2Br- or Cl- or H2Oa -(4) CH32CH CH32CH2OCH32CHO(1) /2(H3)2(2)

14、 2O ,-(硼氢化反应的特点：顺加、反马、不重排)(5) CH3+ Cl2 +H2OCH3OHl CH3ClO+(6) 3CH3OCH33(1) /2(BH3)2() 2O ,-(硼氢化反应的特点：顺加、反马、不重排)(7) CH32Cl250 o(A) (B)CH32l HBrROCH32Brl(8) (CH3)2CHBr(CH3)2CH3BrBr(9) CH32CH +2OHgSO42CH32CH3O(10) CO + C3OKMn4C=C3(11) (1) O3(2) H2 ,Zn O(12) Br+ Br230 Co(13) r+ NaCH(14) C=6H56H5 CH3O3 CO

15、HC6H565(五) 用简便的化学方法鉴别下列各组化合物：(1) (A) (B) (C)解：(A)B(C) KMnO4Br2Cl4 xx(2) (A) (B) (C)CH3(C2H5)2=CH3CH3(2)4CH解：(A)B(C)Br2Cl4 xxAg(NH3)2O3(六) 在下列各组化合物中，哪一个比较稳定？为什么？(1) (A) C=HH(C3)23， (B) C=HH(C3)23解：(B)中甲基与异丙基的空间拥挤程度较小，更加稳定。(2) (A) CH3， (B) CH3解：(A)中甲基与碳 -碳双键有较好的 - 超共轭，故(A)比较稳定。(3) (A) ， (B) ， (C) 解：(C)的环张力较小，较稳定。(4) (A) ， (B) 解：(A)的环张力较小，较稳定。(5) (A) ， (B) ， (C) 解：(C)最稳定。(6) (A) CH3， (B) CH2解：(A)的环张力很大，所以(B)较稳定。