《现代基础化学》答案化学工业出版社.doc

1、1现代基础化学答案 化学工业出版社第一章，习题答案，P44-461. E = -B/n2 (B= 2.18 10-18 JE = -B/52 + B/22 = 4.58 10-19 Jhv = E, = c = c h E = 434 nm3不存在；存在4Ni 3s 2 3p6 3d8 4s2 的四个量子数是：3s2: n= 3, l=0, m=0, ms = +1/2; n= 3, l=0, m=0, ms = -1/23p6: n= 3, l=1, m=-1, ms = +1/2; n= 3, 1=1, m=-1, ms = -1/2; n= 3, 1=1, m=0, ms = +1/2n

2、= 3, 1=1, m=0, ms = -1/2; n= 3, 1=1, m=1, ms = +1/2; n= 3, 1=1, m=1, ms = -1/23d8: n= 3, 1=2, m=-2, ms = +1/2; n= 3, 1=2, m=-2, ms = -1/2; n= 3, 1=2, m=-1, ms = +1/2n= 3, 1=2, m=-1, ms = -1/2; n= 3, 1=2, m=0, ms = +1/2; n= 3, 1=2, m=0, ms = -1/2n= 3, 1=2, m=1, ms = +1/2; n= 3, 1=2, m=2, ms = +1/24s2

3、: n= 4, 1=0, m=0, ms = +1/2; n= 4, 1=0, m=0, ms = -1/25 3d 4f 2s 3d 1s 3p; 结果： 3 ；3dl = 1； 2pm= -1 /0/+1; 3p m s = +1/2 或-1/2, 4s9 48Cd 4s24p64d105s2.10有三个 19K； 24Cr； 29Cu均第四周期, K: s 区， ，IA 族；Cr: d 区 VIB 族；Cu: ds 区 IB 族11. (1) Ar: 1s22s22p63s23p6 (2)Fe: 1s22s22p63s23p64s23d6 (3) I: 1s22s22p63s23p63d

4、104s24p64d105s25p5 ; (4) Ag: 1s22s22p63s23p63d104s24p64d105s112(1)Ca: s 区, 第四周期， IIA 族；(2) Cl: p 区，第三周期，VIIA ；2(3) Ti: d 区，第四周期， IVB；(4) Hg: ds 区, 第六周期, IIB 族 Ca: +2，Cl: +7 ，Ti: +4，Hg: +2 (1) Sn2+ Fe2+ Sr2+ S 2-O2-F- 第四章习题答案，P1511配合物 中心离子配体 配位数配离子电荷 名称Cu(NH3)4(OH)2 Cu2+ NH3 4 2+ 氢氧化四氨合铜（II）CrCl(NH3)

5、5Cl2 Cr3+ Cl-,NH3 6 2+ 二氯化一氯 。 五氨合铬（III）CoCl(NH3)(en)2Cl2 Co3+ Cl-, NH3,en6 2+ 氯化二氯一氨二（乙二氨）合钴(III)Pt Cl2(OH)2(NH3)2 Pt4+ Cl-,OH-, NH3 6 0 二氯 二羟基 。 四氨合铂（IV）Ni(CO)4 Ni CO 4 0 五羰基合镍4K3Fe(CN)5(CO) Fe2+ CN-,CO 6 3- 五氰根 。 一羰基合铁（II）酸钾2配合物 中心离子配体 配位数配离子电荷名称(NH4)3 SbCl6 Sb3+ Cl- 6 3- 六氯合锑（III）酸铵CoCl(NH3)5Cl2

6、 Co3+ Cl-, NH3 6 2+ 氯化一氯五氨合钴(III)Pt Cl(OH)(NH3)2 Pt2+ Cl-,OH-, NH3 4 0 一氯 一羟基 。 二氨合铂(II)Cr(NH3)2(H2O)43+Cr3+ NH3H2O 6 3+ 二氨 四水合铬（III）PtCl3(OH)(NH3)2 Pt4+ Cl-,OH-, NH3 6 0 三氯 。 一羟基 。 二氨合铂(IV)3名称 化学式 内界 外界 单基配体 多基配体1 CoCl2(NH3)3(H2O)Cl CoCl2(NH3)3(H2O)+ Cl- Cl-,NH3,H2O2 Na2Ca(EDTA) Ca(EDTA)2- Na+ EDTA

7、3 (NH4) Cr(SCN)4 (NH3)2 Cr(SCN)4 (NH3)2- NH4+ NH3，SCN -4 Cr(OH)3(H2O)(en) Cr(OH)3(H2O)(en) 无 OH-，H 2O en5 K2PtCl6 PtCl62- K+ Cl-4. Co (NH 3)6Cl3； CoCl(NH 3)5Cl2； CoCl 2(NH3)4Cl； CoCl 3(NH3)38. Ni(CN) 42-为 dsp2 杂化，Ni(NH3)42+为 sp3 杂化， Fe(CN) 64-为 d2sp3 杂化，无单电子；FeF63-为 sp3 d2 杂化，有五个单电子。9. 名称 磁矩 电子分布 空间

8、构型 内外构型FeF63- 5.90 sp3 d2 正八面体 外轨型Fe(CN)64- 0 d2sp3 正八面体 内轨型Fe(H2O)62+ 5.30 sp3 d2 正八面体 外轨型Co(NH3)63+ 0 d2sp3 正八面体 内轨型Co(NH3)62+ 4.26 sp3 d2 正八面体 外轨型Mn(CN)64- 1.80 d2sp3 正八面体 内轨型56第五章习题答案1. W = -P(V2 - V1)=-P2(P1V1/P2 - V1)=-1105(5 2 10-3 2 10-3)=-800J2. U=Q+W=Q+p(V 2-V1)=6.48+-93.3(150-50)=4.68+(-9

9、.33)=-2.85kJ5. H = Q p = 20 858 = 17.16 103 J = 17.16 kJW = -PoutV = -101325 20 607 10-6 = -1230J= -1.230 kJU = Q p + W = 17.16 1.23 = 15.93 kJ7. 2(2) (1) - 5/2 (3)得， fHm (C2H2) = 90.2 2 -(-1255.6) - 483.7 2.5 = 226.75 kJ/mol8. 1/2+ +- rHm= 0.5-234.7-184.6-30.59+285.85= -127.02kJ/mol9. cHm= 2 fHm(CO

10、2) + 3 fHm(H2O) - fHm(C2H5OH) = 2(-393.51) + 3(-285.85) (-276.98) = -1367.59 kJ/mol；92 克乙醇燃烧放出的热量为因为 92/46 = 2mol, rH m=2(-1366.75)= -2733.5 kJ12. fHm(C4H10) = 4 fHm(CO2) + 5 fHm(H2O) cHm(C4H10) = 4(-393.51) + 5(-285.85) - (-2878.51) = -124.78 kJ/mol7七 4. rGm= rHm-T rSm= -91.92-298.15(-198.3)10-3=-3

11、2.79kJ/mol rGm= rHm-T rSm=181.42-298.15.216=117.0kJ/mol rGm= rHm-T rSm= -890.36-298.15(-0.243)= -817.9kJ/mol6. rGm=(-569.6)+2(-228.59)-(805.0)-4(-95.27)= 159.5kJ/mol rGm= -394.38-(-137.3)-(228.59)= -28.49kJ/mol rGm= 3(-394.38)-(-741.0)-3(-137.30)= -30.24kJ/mol7. K25=exp-( rHm-T rSm)/RT=exp-(-211.510

12、3-298.15116.9)/(8.314298.2)=exp99.384=1.451043K100=exp-(-211.5103-373.15116.9)/(8.314373.15)=exp82.23=5.17510358. rGm= -RTlnK= -8.3143500ln8.28= -61510.7J/mol= -61.51kJ/mol10. rGm=37.22-298.150.09496=8.908kJ/mol0； T1 rHm/ rSm=37220/94.96= 319.95K rGm=299.8-298.150.3633= 191.48kJ/mol0； T2 rHm/ rSm=29

13、9.8/0.3633= 825.2K 第一种好。17. rGm=-402-298.150.1891= -345.6kJ/mol H2PO4- HPO42- PO43- pH = 5, pKa1 H2PO4- H3PO4 PO43- pH = 10, pKa2 PO43- H2PO4- PO43- pH = 14, pH pKa3, PO43- HPO42- H2PO4- H3PO4 97. HCl=0.025, pH=1.61 mol/LNH 4Cl=0.05; H+=(0.0510-14/1.7410-5)1/2=5.3510-6; pH=5.27HAc=0.05; NaAc=0.05; H

14、 +=KCa/Cb=1.7510-5; pH=4.76HAc=0.05; NaAc=0.05; H +=KCa/Cb=1.7510-5; pH=4.7610. H+=KCa/Cb=10-4.5=3.1610-5; CNaAc=0.45mol/L; 0.450.5136 = 30.6g;HAc: 0.82500/6 = 68.3ml11. H+=1.7510-50.02/0.8=4.3810-7; pH=6.36HAc=(0.110/55)+0.15/55=0.027; NaAc=0.8-0.15/55=0.718; H+=1.7510-50.027/0.718=6.5810-7; pH=6.1

15、8 pH=0.18HAc=(0.110/55)-0.15/55=0.009; NaAc=(0.140/55)+0.15/55=0.736; H+=1.7510-50.009/0.736=2.14810-7; pH=6.67 pH=0.3112. pH = pKa + lg(Ac- / HAc) = 2.68(1) pH = pKa + lg(Ac- / HAc) = 2.38(2) pH = pKa + lg(Ac- / HAc) = 2.8613. K = Ka2/Kw = 4.68 103; K = K a2/Kw = 6.17 106;K = K a1/Kw = 1.41 1012;K

16、= K a2/Ka3 = 1.29 10515. 1.3710-4 / 811.5 = 1.68810-7;Ksp = (3 1.688 10-7)3 (2 1.688 10-7)2 = 1.48 10-3216. PbSO4, Pb2+ = = = 1.59 10-4 mol / Lsp8105.2PbS, Pb2+ = = = 2.83 10-14 mol / L17. Pb 2+=0.0050; I-=0.005; Pb2+I-2 = (0.0050)3 = 1.3 10-7 Ksp(9.8 10-9)；有沉淀。Ba 2+ = 0.020; CO32- = 0.30; Ba2+CO32-

17、 = 0.0200.30 = 6.0 10-3 Ksp(2.5810-9)；有沉淀。Ag + = 0.010; Cl- = 0.10; Ag+Cl- = 0.0100.100 = 1.010-3 Ksp(1.7710-10)；有沉淀。OH -=5.010-5; Mg2+OH-2=10-7 (5.010-5)2=2.510-16 Ksp, 产生 Mg(OH)2 沉淀不产生 Mg(OH)2 沉淀的条件是Mg2+OH-2 Ksp, OH - Ksp,PbS(810-28); 有沉淀。十. 1 N = 0.0406 mol; t = nZF / I = (0.0406X2X96485/5) = 1567 s = 0.44 h4. 2KMnO4+5K2SO3+3H2SO4=6K2SO4+2MnSO4+3H2O 5NaBiO3(s) + 2MnSO4 + 16HNO3 = 2HMnO4 + 5Bi(NO3)3 + 2Na2SO4 + NaNO3 + 7H2O 4Zn + NO3- + 10H+ = 4Zn2+ + NH4+ + 3H2O