1、铜钴矿浸出 试验 及设计研究 胡磊 1, 梁新星 2, 郭持皓 1 (1.北京矿冶 科技集团有限公司 ,北京 100160; 2.万宝矿产有限公司,北京 100053) 摘要 : 结合 刚果(金)某铜钴矿浸出 试验 结果 ,确定最佳工艺参数 。 参照类似 冶炼厂 实际生产的成功经验, 对酸浸工段设备进行选型研究, 以期获得良好的 设计指标 。 关键词: 铜钴矿 ; 浸出 ; 设备选型 ;设计 中图分类号: TF111.3;TF811;TF816 文献标志码: A 文章编号: 1007-7545( 2018) 10-0000-00 Study on Leaching Experiment and
2、 Design of Copper-Cobalt Ore HU Lei1, LIANG Xin-xing2, GUO Chi-hao1 (1. BGRIMM Technology Group, Beijing 100160, China; 2. Wanbao Mining Ltd., Beijing 100053, China) Abstract: The optimum technological parameters were determined based on leaching experimental results on copper-cobalt ore in Democrat
3、ic Republic of Congo (DRC). Referring to successful experience of similar smelters, equipment selection for acid leaching was studied to obtain good design index. Key words: copper-cobalt ore; leaching; equipment selection; design 钴 是 世界上 重要 的战略矿产资源之一 1,因其优良的性能,成为制造耐高温合金、硬质合金、催化剂和强磁性材料的重要材料 2。 刚果 (金
4、 )具有丰富的铜钴矿物,其储量约占世界总储量的 48%3 -6。 多家 中资矿业公司 ,如华刚矿业、华友钴业、紫金矿业、洛阳钼业、中铁国际、中色国际、万宝矿产、盛屯矿业等 ,纷纷在刚果(金)投资建厂 7-10。 目前刚果(金)的矿石以氧化铜钴矿 居多 11,铜高钴低 , 钴主要以水钴矿 CoO(OH)(III)形式存在,浸出过程中需要添 加还原剂 将 Co( III)还原成 Co( II),再被酸浸出 , 常用的还原剂有液体 SO2、 FeSO4、焦亚硫酸钠和亚硫酸钠等 12-14。 因此, 针对低品位难选 氧化铜钴矿 , 破磨 酸性 浸出萃取电积除铁沉钴 15成为目前应用最广 泛 的工艺 ,
5、该工艺 具有生产成本低,环境污染小,投资少,建设周期短,见效快和资源利用率高等 优点 16-17。 本文 针 对 刚果(金)某 铜钴矿 ,先 进行浸铜、钴 试验 , 确定最佳 浸出工艺参数, 以此为指导, 进一步完成酸浸 车间 的 设计 , 以 获得较满意的 技术 指标。 1 矿石性质 刚果 (金) 某 铜钴矿样品主要成分 ( %): Cu 2.98、 Co 0.26、 Fe 3.50、 S 0.03、 SiO2 58.98、 Zn 0.03、 CaO 0.70、MgO 4.26、 Al2O3 11.47、 Mn 0.60。 粒度分布 : +0.147 mm 28.06%、 -0.147 mm
6、+0.074 mm 18.49%、 -0.074 mm+0.050 mm 13.48%、 -0.050 mm 39.97%。 可知:原矿中 具有 回收利用价值的元素 主要 是 Cu、 Co, 样品的粒度 -0.074 mm占 比 53.45%。 2 浸出 试验 研究 结果及分析 2.1 常规 浸出试 验 主要考察 硫酸 用量、 亚硫酸 钠 用量、 磨 矿细 度、 浸出时间、 矿浆浓度 等因素对 铜、钴 浸出率的影响。 试验发现,随着硫酸用量 的 增加,铜、钴浸出率逐渐增加,当 吨矿 硫酸用量为 120 kg时,铜、钴的浸出效果最佳,分别为达到 94.6%、 84.7%,此后再进一步提高硫酸用量
7、,铜、钴浸出率变化不明显。 钴浸出率随着亚硫酸钠用量 的 增加明显增加,铜浸出率基本在 96%左右,变化不明显,当亚硫酸钠用量为20 kg/t时, 钴 浸出率达到 87%以上,故选择亚硫酸钠用量 为 20 kg/t。 磨矿细度 -0.074 mm占比越高,铜、钴浸出率越高, 因为粒度越细,颗粒与浸出剂的接触面积越大,可促使浸出反应更充分。当 -0.074 mm占比 80%时,铜、钴浸出率分别为 96.3%、 87.3%。磨矿细度取决于磨矿时间的长短,磨矿 -0.074 mm占比越高,磨矿时间越长,能耗越高,运行成本越高,并且粒度过细对后续工艺中的过滤不利。综合考虑,选择 -0.074 mm占比
8、 80%即可。 铜浸出反应速率很快,在 1 h内即可反应完全,浸出率在 95%以上;延长浸出时间,钴浸出率逐渐增加,当时间为 4 h,钴浸出率达到 88%以上。若再延长浸出时间,只会降低生产效率。 收稿日期 : 2018-04-22 作者简介:胡磊( 1988-),女,湖南醴陵 人 ,硕士,工程师 . doi: 10.3969/j.issn.1007-7545.2018.10.003 随着浸出矿浆浓度 的 增加,铜、钴浸出率增加,当矿浆浓度高于 40%时,铜、钴浸出率反而稍有下降,这是由于矿浆浓度过高,不利于扩散均匀以及液固相的良好接触,对反应不利。考虑到本样品含泥量高,矿浆浓度太大, 黏度
9、高,渣夹带 损失 多,取矿浆浓度 33%为最佳。 通过单因素 浸出 试验 , 确定综合试验条件 为: 硫酸用量 120 kg/t、 亚硫酸钠用量 20 kg/t、 常温浸出 、 磨矿细度 0.074 mm占 80%、 浸出时间 4 h、 矿浆浓度 33%。 取 样品 100 g进行 3次 试验, 试验 结果 (表 1) 表明, 铜、钴浸出率 均在 96.5%、 88.0%以上 。 表 1 综合试验结果 Table 1 Results of comprehensive test /% 序号 渣 品位 浸出率 Cu Co Cu Co 1 0.116 0.035 96.6 88.2 2 0.112
10、0.034 96.7 88.6 3 0.119 0.035 96.5 88.1 2.2 萃余液返回浸出试验 浸出液通过萃取 电积 获得 电积铜,萃余液 含有 较高的余酸 ,探索充分利用萃余液 中的余酸返回浸出,以降低浓硫酸实际用量。 取样品 100 g,硫酸用量 90 kg/t,亚硫酸钠用量 20 kg/t,常温,磨矿细度 -0.074 mm占 80%,浸出时间 4 h,矿浆浓度 33%,用萃余液返回浸出,考察其对铜、钴浸出率的影响 。 结果表明 , 萃余液循环浸出, 溶液中 钴和铁浓度逐渐升高,尾渣铜、钴品位分别为 0.133%和 0.036%,铜 、钴 浸出率 分别 为 96.1%、 88
11、.0%。 3 酸浸 工艺 设计 3.1 设计规模 处理 干矿 量 1 800 t/d,合计 594 kt/a, 工作制度 330 d/a, 3班 /d, 8 h/班。 3.2 工艺流程 原矿经破磨 、 浓密,浓密底流泵送至酸浸车间 ,矿浆经 浸前 压滤机压滤、萃余液调浆后 送至 1#酸浸槽,调整 矿浆浓度至 33%左右 。矿石在 6个搅拌浸出槽内进行顺流连续浸出,在第一、三、五搅拌浸出槽内 补加 浓硫酸,同时在 浸出槽内 加入 亚硫酸钠 提高钴的浸出效果 ,浸出时间 4 h,浸出终点 pH 1.52.0。在酸浸过程中溢出的 SO2通过碱液吸收,生产亚硫酸钠 返回浸出槽 。浸出槽之间均设旁通管路
12、确保持续生产,每个搅拌槽设置排砂管。浸出矿浆和絮凝剂混合后进入浓密机浓缩, 浓密溢流自流入地下高铜料液池; 浓密底流浓度 50%, 可溶铜 、钴含量高,需设计洗涤以降低 酸浸渣中 铜、钴损失,洗水自流入地下低铜料液池,高、低铜料液 经 自然澄清 ,再送萃取工序。 酸浸车间工艺流程图 见图 1。 图 1 酸浸车间工艺流程图 Fig.1 Process flow sheet of acid leaching plant 3.3 主要设备选型研究 浸出工艺可划分为原矿脱水、萃余液调浆、加酸浸出、矿浆浓缩洗涤以及料液净化 5大 部分 。 3.3.1 原矿脱水 原矿脱水 用到的主要设备是压滤机 , 每
13、小时 干矿 量为 75 t, 设计 选择 700 m2压滤机 4台 (每台安装功率 22.9 kW),交替使用 。考虑到压滤机滤板的安装及检修,设 计 3 t电动单梁起重机 1台 (安装功率 8.3 kW) 。 3.3.2 萃余液调浆 及加酸浸出 萃余液调浆及加酸浸出用到的主要设备是调浆槽、酸浸槽, 按最佳工艺参数,浸出矿浆浓度按 33%设计,先用萃余液调浆至浓度 40%,再在酸浸槽中补加萃余液至设计浓度 ,酸浸控制终点 pH 1.52.0。 设计 调浆槽 规格为 5.0 m5.5 m、 数量 2台 、 安装功率 37 kW, 设计 调浆槽 规格为 6.0 m6.8 m、 数量 6台 、 安装
14、功率 45 kW。 3.3.3 矿浆浓缩洗涤 酸浸矿浆 经浓密机浓缩、洗涤后 渣 排至尾矿库。洗涤是酸浸车间的关键步骤,生产上主要有压滤机洗涤和浓密机 洗涤 , 两种洗涤 方式比较 见表 2。 表 2 两种洗涤方案综合技术指标比较 Table 2 Comparison of comprehensive technical indexes between two washing schemes 项目 浓密机洗涤 ( 5 级) 压滤机洗涤 主要设备 22 m 浓密机 22 m 浓密机 +700 m2压滤机 设备数量 6 1+8 洗水比(水 /矿) 2.5 1 2 1 洗涤效率 /% 99.4 99
15、.2 絮凝剂耗量 /(t a-1) 90 18 年耗电 /kWh 1 925 100 9 384 120 总 投资 /万美元 752.21 725.61 直接成本 /(万美元 a-1) 164.82 203.83 从表 2可知,洗涤效率相当,压滤机洗涤 与 浓密机洗涤电耗相差近 4倍,浓密机洗涤比压滤机洗涤投资增加26.60万美元,生产成本减少 39.01万美元 /a。通过对比可知,浓密机洗涤方案较优。故本设计选择浓密机洗涤。 3.3.4 料液净化 高、低铜 料液 表面 有 悬浮物 ,先经澄清再 送萃取,以免影响萃取工艺 。已有生产经验表明,选用压滤机净化过滤,效果不佳,频繁出现滤布堵塞的情况
16、, 这主要是 絮凝剂及钙垢黏结在压滤机滤布上, 导致 滤布透水性差, 影响正常运转。 CN过滤器也出现类似堵塞情况。 本设计采用料液池自然澄清,高、低铜料液分别在料液池中经过 24 h沉降 ,效果好 。溶液呈酸性,料液池需铺设 HDPE膜,同时设检漏 装置 。 4 生产情况 通过试验确定最佳工艺参数为:干矿硫酸用量 120 kg/t、 干矿亚硫酸钠用量 20 kg/t、 常温 、 磨矿细度 -0.074 mm占 80%、 浸出时间 4 h、 矿浆浓度 33%,尾渣铜、钴品位分别为 0.116%和 0.035%,铜、钴浸出率分别为 96.5%、88.0%以上。 为充分利用萃余液中的余酸,采用萃余
17、液返回浸出,减少硫酸消耗,实际生产证明该工艺切实可行,铜、钴浸出率能达到 96%、 87.6%以上。 获得 的 高铜料液含 Cu15.3 g/L、 Co1.3 g/L,低铜料液含 Cu2.5 g/L、 Co0.5 g/L,为萃取提供合格的 CuSO4料液,送后续工段生产阴极铜。 5 结 语 以试验数据为依据,参照类似冶炼厂实际生产的成功经验,对酸浸工段设备进行选型研究, 生产实践表明 ,设备选型合适,可以为后续萃取工 序提供合格的硫酸铜料液。 参考文献 1 李海军,杨洪英,陈国宝,等 . 低品位硫铜钴矿生物浸出液中铜的分离 J. 东北大学学报(自然科学版),2014, 35( 3): 391-
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