工作场所空气中盐酸或氯化氢的离子色谱测定方法.doc

1、1工 作 场 所 空 气 中 金 属 锡 的 测 定 方 法金 属 锡 原 子 吸 收 分 光 光 度 法 编 制 说 明1. 任务来源与项目编号、参与协作单位方法起草单位为江西省安全生产科学技术研究中心，主要起草人江鑫、秦思、黄同林、熊安平、曹丽华、黄宏卿、李建芳、周兆璋、张雅慧、柴红雯、张华、李华汐、李海港、伍丽萍、刘丽莎、胡淑云等完成该方法的全部研究工作。2. 国内容许浓度情况我国 GBZ2.1-2007 中规定了 Sn（按二氧化锡计）的时间加权平均容许浓度（PC-TWA ）为 2mg/m3。3. 国内标准情况和需要进一步解决的主要问题现有的国标方法“GBZ/T 160.22-2004

2、工作场所空气有毒物质测定锡及其化合物”中“第一法火焰原子吸收光谱法 ”，由于使用 0.5mL 硫酸+5mL 硝酸作为消化液处理样品得到的空白值高于 0.05Abs,空白浓度高达 50ug/mL（分析原因可能是硫酸不能挥发导致空白值高） ，高于检出限近 30 倍，不符合工作场所空气中有毒物质检测方法研究的规范要求。摸索出合适的消化液及消化温度，使各项技术参数符合工作场所空气中有毒物质检测方法研究的规范要求。4. 标准的制修订与起草原则 该方法在我国卫生标准检测方法（GBZ/T 160.22-2004）的基础上，将消化液改为 0.5mL 硝酸+4mL 盐酸作为消化液。该方法属于首次制定的地方标准。

3、5. 确定各项技术内容的依据5.1 生产、使用情况及毒害作用锡及其无机化合物大多属于低毒或微毒类,无机锡难于经消化道吸收,吸入的锡化合物主要滞留在肺。接触高浓度无机锡尘可引起眼、喉及呼吸道刺激症状,可引起肺部明显 X 线改变。锡及其无机化合物广泛应用于电子、信息、电器、2化工、冶金、建材、机械、食品包装等行业。接触职业人群较多，迫切需要解决锡及其无机化合物监测方法存在的不足。5.2 方法研究内容本项目是对国标方法“ GBZ/T 160.22-2004 工作场所空气有毒物质测定锡及其化合物”中“ 第一法火焰原子吸收光谱法 ”的改进，主要对试剂中消解溶液种类、浓度和消化温度进行试验，找出合适消化液

4、种类、浓度和消化温度，并对检出限、最低检出浓度、测定范围、相对标准偏差等参数进行测试，进行样品批量检测。修订后的方法经现场运用适合基层单位应用。方法准确、灵敏、可靠，符合工作场所空气中有毒物质检测方法研究的规范要求。5.3 方法技术指标的测定 5.3.1 消化液的选择，用 4mL 硝酸、4mL 盐酸、4mL 盐酸+0.5mL 硝酸、4mL硝酸+0.5mL 盐酸、4mL 硝酸 +0.5mL 硫酸做消化液，其中 4mL 盐酸作为消化液的回收率最高为 102%，但消解后溶液呈呈深褐色，且需要过滤；4mL 盐酸+0.5mL 硝酸作为消化液的回收率为 99%，消解后溶液呈清。因此选 4mL 盐酸+0.5

5、mL 硝酸作为消化液。5.3.2 消化温度，选择了 100、150、200、250四种温度作为消化温度，从 130到 200回收率均在 95%以上，温度为 250时，回收率降低为 95%以下，且消化液挥发较快，极易烤焦。但温度低于 200时消化时间较长。因此，选择 200作为消化温度。5.3.3 标准曲线与检测限标准曲线：在 6 只具塞刻度试管，分别加入0.00、0.40、0.80、1.60、2.40、3.20mL 锡标准溶液，各加盐酸溶液至10.0mL，配成 0.0、20.0、40.0、80.0、120.0、160.0g/mL 锡标准系列。将原子吸收分光光度计调节至最佳操作条件，在 224.

6、6nm 波长下，用富燃气火焰分别测定标准系列，每个浓度重复测定 3 次，以吸光度均值对锡浓度(g/mL)绘制标准曲线。样品测定：用测定标准系列的操作条件测定样品和空白对照溶液；测得的样品吸光度值减去空白对照吸光度值后，由标准曲线得锡浓度(g/mL)。标准曲3线回归方程 Y=-0.0003579+0.0011718x，相关系数 r0.999（R 2=0.9998） ，以10g/mL 平行测定 11 次计算最低检出限为 1.5g/mL，锡最低检出浓度为0.1mg/m3（以采集 75L 空气样品计） 。方法的标准曲线线性范围从20.0g/mL160.0g/mL 标准曲线都有较好的相关系数，能满足作业

7、场所空气中锡（按二氧化锡（2 mg/m 3）计）2 倍超标的要求。5.3.4 精密度试验精密度试验 为验证本方法的重复性，取七份空白滤膜，分别按 150g/张的水平加入锡标准溶液，按本法步骤消化后进行精密度试验，相对标准偏差（RSD ）为 6.0%，满足要求。详细结果见表 1。表 1 精密度实验结果测定浓度(ug/mL)试样浓度(ug/mL) 样 1 样 2 样 3 样 4 样 5 样 6 均值 RSD%15.0 14.8 16.2 15.4 15.6 14.2 16.8 15.4 6.05.3.5 准确度试验准确度 为了验证本方法的准确性，测定了标准物质 ZK021-1 、ZK021-2 (

8、两张标准滤膜 )滤膜中锡的含量，结果见表 2。表 2 准确度实验结果编号 标准值（g/张） 测定值（g/张） 结果判定ZK021-1 20133 200.5、203.2、185.3 合格ZK021-2 39236 398.1、395.5、375.6 合格5.3.6 回收率试验空白滤膜进行回收率实验，分别对低、中、高 3 个不同浓度水平（75、150、300g/张）的加标回收率进行测定，测得的回收率满足要求，结果见表 3。表 3 回收率实验结果采用方法 添加水平（g/张） 实测值（g/张） 回收率（%）75 76.9、72.7、75.2、77.6、72.4、74.0 96.5%103.5%改进方

9、法150148.4、 158.1、 157.1、153.6、154.5、149.998.9%105.4%4300303.6、 287.1、 295.6、310.2、301.2、303.695.7%103.4%6. 方法验证情况江西省职业病防治研究院对本标准方法进行了验证试验，方法的检出限、精密度、准确度、回收率等技术参数均与标准方法报批稿一致，具体结果见验证报告。参与了 2013 年中国疾病预防控制中心组织的实验间比对，实验结果为满意。本方法的检出限、精密度、准确度、回收率等技术参数均与标准方法送审稿一致。7.征求意见和采纳意见情况分别于 2014 年 9 月 26 日和 2014 年 10

10、月 31 日在江西省安全生产科学研究中心召开了工作场所空气中金属锡的测定 地方标准讨论会，并对会上提出的修改意见进行了修改，详见修改说明。8.参考文献1 NISOH Manual of Analytical Methods, Fourth Edition S.1994:50122 GBZ2.12007.工作场所有害因素职业接触限值S 3 GBZ159 工作场所空气中有害物质监测的采样规范4 GBZ/T210.4 职业卫生标准制定指南 第 4 部分：工作场所空气中化学物质测定方法5 GBZ/T 160.22-2004.工作场所空气有毒物质测定锡及其化合物6 徐伯洪,闫慧芳.工作场所有害物质监测方法M.第 1 版.北京: 中国人民公安大学出版社,2003.415-4407 郭瑞娣. 空气中锡与及其化合物测定方法的改进J环境与健康杂志2011，28，08,（732733）8 GBZ/T210.4-2008 职业卫生标准制定指南第四部分：工作场所空气中化学物质测定方法