1、电化学基础,第21讲考纲导视,基础反馈1判断正误,正确的画“”,错误的画“”。,(1)在原电池中,发生氧化反应的一极一定是负极(,)。,(2) 在原电池中,负极材料的活泼性一定比正极材料强,(,)。(3)在原电池中,正极本身一定不参与电极反应,负极本身,一定要发生氧化反应(,)。,(4)其他条件均相同,带有“盐桥”的原电池比不带“盐,桥”的原电池电流持续时间长(,)。,(5)由 Al、Cu、稀 H2SO4 组成的原电池中,负极反应式为,Al3e=Al3(,)。,(6)由 Fe、Cu、FeCl3 溶液组成的原电池中,负极反应式为,Cu2e=Cu2(,)。,答案:(1),(2),(3),(4),(
2、5) (6),2在有盐桥的铜锌原电池中,电解质溶液的选择可以是与电极材料不相同的阳离子吗?如 Zn 极对应的是硫酸锌,能不能是氯化铜或者氯化钠?,答案:可以,如果该溶液中溶质的阳离子对应的金属单质比电极强的话没有问题。因为负极区发生的反应只是Zn的溶解而已。但是如果比电极弱的话,例如氯化铜,锌就会置换出铜,在表面形成原电池,减少供电量。使用盐桥就是为了避免这种情况。,考点一,原电池,化学电源【知识梳理】,一、原电池,化学能,电能,1概念:把_转化为_的装置。,2构成条件。,活泼性不同的,电解质溶液,(1)两个_电极。(2)将两个电极插入_中。,(3)用导线连接电极形成_。(4)具有自发进行的_
3、。,氧化还原反应,闭合回路,3工作原理(以锌铜原电池为例)。,Zn,Cu,氧化反应,还原反应,Zn2e=Zn2,Cu22e=Cu,二、化学电源,1碱性锌锰干电池一次电池。,Zn2OH2e=Zn(OH)2,2.铅蓄电池二次电池。,Pb 2e =,PbO2Pb2H2SO4,PbSO4,3.氢氧燃料电池(碱性介质)。,能量利用率高、无污染、原料来源广泛等,2H24OH4e=,4H2O,O24e2H2O=,4OH,2H2O2=2H2O,B中 Mg 作负极,电极反应式为:Mg2e=Mg2+,C中 Fe 作负极,电极反应式为:Fe2e=Fe2+,D中 Cu 作正极,电极反应式为:O22H2O4e=4OH,
4、【考点集训】 例1 分析下图所示的四个原电池装置,其中结论正确的是,(,)。,A中 Mg 作负极,中 Fe 作负极,解析:中Mg 不与NaOH溶液反应,而Al 能和NaOH 溶液反应失去电子,故Al 是负极;中Fe在浓硝酸中钝化,Cu和浓HNO3 反应失去电子作负极,A、B、C错。,答案:D,归纳总结,原电池正、负极判断方法,说明:原电池的正极和负极与电极材料的性质有关,也与电解质溶液有关,不要形成活泼电极一定作负极的思维定势。,例2(2015 年新课标卷)微生物电池是指在微生物的作用下将化学能转化为电能的装置,其工作原理如图所示。下列有,A正极反应中有 CO2 生成B微生物促进了反应中电子的
5、转移C质子通过交换膜从负极区移向正极区D电池总反应为 C6H12O66O2=6CO26H2O,思路指导:正极发生还原反应,化合价降低;负极发生氧化反应,化合,价升高。,答案:A,易错警示,在原电池中,外电路由电子定向移动导电,电子总是从负极流出,流入正极;内电路由离子的定向移动导电,阳离子向正极移动,阴离子向负极移动。,例3下列说法正确的是(,)。,A用导线将金属 A 和石墨棒连接后插入稀硫酸中,一段时间后观察到 A 极溶解,则说明 A 是正极。B向稀硫酸溶液中滴加少量硫酸铜溶液,会减慢锌和硫酸反应制取氢气的速率。,解析:A 极溶解,则说明 A 的活泼性强,作负极,A 项错误;向溶液中加少量硫
6、酸铜溶液,形成铜-锌原电池加快反应的进行速率,B项错误;根据总反应式可知,每生成1 mol CH3OH时,C 元素的化合价由4 降低到2,转移6 mol 电子,D 项错误。,答案:C,归纳总结,原电池原理的应用,(1)比较不同金属的活动性强弱。,根据原电池原理可知,在原电池反应过程中,一般活动性强的金属作负极,而活动性弱的金属(或碳棒)作正极。,(2)加快化学反应速率。,原电池可以加快化学反应速率。如锌和稀硫酸反应制取氢气时,可向溶液中滴加少量硫酸铜,形成铜-锌原电池,加快反应的进行速率。,(3)设计制作化学电源。,设计原电池时要紧扣原电池的四个条件。具体方法是:首先将氧化还原反应拆成两个半反
7、应,即氧化反应和还,原反应。,结合两个半反应找出正负极材料及电解质溶液。按要求画出原电池装置图。,例4把适合题意的图象填在横线上(填序号)。,A,B,C,D,(1)将等质量的两份锌粉 a、b 分别加入过量的稀硫酸,同时向 a 中加入少量的CuSO4溶液,产生H2的体积 V(L)与时间t(min)的关系是_。(2)将过量的两份锌粉 a、b 分别加入定量的稀硫酸,同时向a 中加入少量的 CuSO4 溶液,产生 H2 的体积 V(L)与时间 t(min)的关系是_。(3)将(1)中的 CuSO4 溶液改成 CH3COONa 溶液,其他条件不变,则图象是_。,答案:(1)A (2)B (3)C,考点二
8、,电解池,【知识梳理】,一、电解原理,电流,阴阳两极,氧化还原反应,1电解:使_通过电解质溶液(或熔融的电解质)而在_引起_的过程。2电解池。(1)概念:把电能转化为化学能的装置。(2)构成:直流电源、电极、电解质、闭合回路。,(3)电极名称及电极反应式(如下图)。,(4)电子和离子的移动方向。,阳极,氧化,2Cl2e=Cl2,阴极,还原,Cu22e=Cu,3两极放电顺序。,方法技巧,(1)阴极不管是什么材料,电极本身都不反应,一定是溶液,(或熔融电解质)中的阳离子放电。,(3)电解水溶液时,KAl3不可能在阴极放电,即不可能用电解水溶液的方法得到K、Ca、Na、Mg、Al 等金属。,二、电解
9、原理的应用1电解饱和食盐水。,氢气,氯气,烧碱,2Cl2e=Cl2,2H2e=H2,2NaCl2H2O 2NaOHH2Cl2,2.电镀或电解精炼铜。,阴极,阳极,Cu2e=Cu2,Cu22e=Cu,3.冶炼金属(以冶炼 Na 为例)。,钠、镁、铝,2Cl2e=Cl2,2Na2e=2Na,2NaCl(熔融) 2NaCl2,【考点集训】例5(2013 年北京卷)用石墨电极电解 CuCl2 溶液(见右图)。,下列分析正确的是(,)。,Aa 端是直流电源的负极B通电使 CuCl2 发生电离D通电一段时间后,在阴极附近观察到黄绿色气体,答案:B,例6(2015 年福建卷)某模拟“人工树叶”电化学实验装置
10、如下图所示,该装置能将H2O和CO2转化为O2和燃料(C3H8O)。,下列说法正确的是(,)。,A该装置将化学能转化为光能和电能B该装置工作时,H从 b 极区向 a 极区迁移C每生成 1 mol O2,有 44 g CO2 被还原,答案:B,解题模型,电解电极反应式的书写,(1)首先判断阴、阳极,分析阳极材料是惰性电极还是活性,电极。,(2)再分析电解质水溶液的组成,找全离子并分为阴、阳离,(3)然后排出阴、阳两极的放电顺序。,(4)分析电极反应,判断电极产物,写出电极反应式,要注,意遵循原子守恒和电荷守恒。,(5)最后写出电解反应的总化学方程式或离子方程式。,例7(1)在 298 K 时,1
11、 mol CH4 在氧气中完全燃烧生成二氧化碳和液态水,放出热量 890.0 kJ。写出该反应的热化学方程式:_。现有 CH4 和 CO 的混合气体 0.75 mol,完全燃烧后,生成 CO2 气体和 18 g 液态水,并放出 515 kJ 热量,则 CH4 和 CO 的物质的量分别为_、_mol。,(2)利用该反应设计一个燃料电池:用氢氧化钾溶液作电解质溶液,多孔石墨作电极,在电极上分别通入甲烷和氧气。通入甲烷气体的电极应为_极(填“正”或“负”),该电极上发生的电极反应是_(填字母代号)。,(3)在右图所示实验装置中,石墨棒上的电极反应式为:_;如果起始时盛有1000 mL pH5的硫酸铜
12、溶液(25 ,CuSO4足量),一段时间后溶液的pH变为1,此时可观察到的现象是_;若要使溶液恢复到起始浓度(温度不变,忽略溶液体积的变化),可向溶液中加入_(填物质名称),其质量约为_。,规律总结,电解质溶液的复原应遵循“从溶液中析出什么补什么”的原则,即从溶液中析出哪种元素的原子,则应按比例补入哪些原子。,例8空间实验室“天宫一号”的供电系统中有再生氢氧燃料电池(RFC), RFC是一种将水电解技术与氢氧燃料电池技术相结合的可充电电池。下图为RFC工作原理示意图,有关说法,正确的是(,)。,答案:C,考点三,金属的电化学腐蚀与防护,【知识梳理】1金属的腐蚀。金属与周围的气体或液体物质发生_
13、反应而引起损耗的现象。金属腐蚀的本质:_。(1)化学腐蚀:金属与接触的物质直接发生_而引起的腐蚀。(2)电化学腐蚀:不纯的金属跟电解质溶液接触发生_反应,较活泼的金属被氧化的腐蚀。(3)两种腐蚀往往_发生,但_腐蚀更普遍,速度快,危害更重。,氧化还原,金属被氧化,化学反应,原电池,同时,电化学,2电化学腐蚀的分类(以铁的腐蚀为例)。,Fe2e=Fe2,2Fe4e=2Fe2,O24e2H2O=4OH,呈中性或弱酸性,2H2e=H2,呈酸性,吸氧,Fe2H=Fe2H2,2FeO22H2O=,2Fe(OH)2,3.金属的防护方法。,(1)加防护层,如_。(2)改变_,,如将普通钢制成不锈钢。,(3)
14、电化学保护法。,牺牲负极的正极保护法利用_原理,_极被保护。如在被保护的钢铁设备上装上若干较活泼的金属如锌,让被保护的金属作原电池的正极。,外加电流的阴极保护法利用_原理,_极被保护。如用被保护的钢铁设备作阴极,惰性电极作阳极,外接直流电源。,涂油漆、覆盖陶瓷、电镀、金属钝化等(合理即可),金属的内部结构,原电池,电解池,正,阴,【考点集训】,A生铁块中的碳是原电池的正极B红墨水柱两边的液面变为左低右高C两试管中相同的电极反应式是:Fe2e=Fe2Da 试管中发生了吸氧腐蚀,b 试管中发生了析氢腐蚀,解析:a 试管中食盐水为中性,发生了吸氧腐蚀,压强减小;b 试管中氯化铵溶液为酸性,发生了析氢
15、腐蚀,压强增大,所以红墨水柱两边的液面变为左高右低。,答案:B,例10对金属制品进行抗腐蚀处理,可延长其使用寿命。,(1)镀铜可防止铁制品腐蚀,电镀时用铜而不用石墨作阳极的原因是_。(2)利用右图装置,可以模拟铁的电化学防护。若 X 为碳棒,为减缓铁的腐蚀,开关 K 应置于_处。若 X 为锌,开关 K置于 M 处,该电化学防护法称为_。,解析:(1)电镀时若用石墨作阳极,则电解过程中电解液中Cu2浓度不断减小,导致铁表面不能镀上均匀的铜。(2)若X为碳棒,则只能用外加电源的阴极保护法,此时开关K 应置于N处。若X 为Zn,K 置于M 处,其保护原理称为牺牲负极的正极保护法。,答案:(1)补充溶
16、液中消耗的Cu2,保持溶液中Cu2浓度恒,定,(2)N 牺牲负极的正极保护法,例11(2015 年重庆卷)我国古代青铜器工艺精湛,有很高的艺术价值和历史价值,但出土的青铜器大多受到环境腐蚀,故对其进行修复和防护具有重要意义。,(1)原子序数为 29 的铜元素位于元素周期表中第_,周期。,(2)某青铜器中 Sn、Pb 的质量分别为 119 g、20.7 g,则该,青铜器中 Sn 和 Pb 原子数目之比为_。,(3)研究发现,腐蚀严重的青铜器表面大都存在 CuCl。关于CuCl 在青铜器腐蚀过程中的催化作用,下列叙述正确的是_。,A降低了反应的活化能B增大了反应的速率C降低了反应的焓变,D增大了反
17、应的平衡常数,(4)采用“局部封闭法”可以防止青铜器进一步被腐蚀。如将糊状 Ag2O 涂在被腐蚀部位,Ag2O 与有害组分 CuCl 发生复分解反应,该化学方程式为_。,(5)如图为青铜器在潮湿环境中发生电化学腐蚀的原理示,意图。,腐蚀过程中,负极是_(填图中字母“a”或“b”,或“c”);,若生成 4.29 g Cu2(OH)3Cl,则理论上耗氧体积_L(标,准状况)。,101,根据NnNA 知,物质的量之比等于其个数之比,所以Sn、Pb 原子个数之比为101。(3)催化剂改变反应路径,能降低反应活化能,但焓变不变,C 错误;对于指定反应,平衡常数只与温度有关,温度不变,平衡常数不变,与催化
18、剂无关,D 错误。(4)Ag2O 与有害组分CuCl发生复分解反应,则二者相互交换成分生成另外的两种化合物,这里生成Cu2O。,答案:(1)四,(2)101,(3)AB,(4)Ag2O2CuCl=2AgClCu2O(5)c2Cu23OHCl=Cu2(OH)3Cl0.448,思维模型,盐桥原电池专题突破,1盐桥的组成和作用。(1)盐桥中装有饱和的KCl、KNO3等溶液和琼脂制成的胶冻。(2)盐桥的作用:连接内电路,形成闭合回路;平衡电荷,使原电池不断产生电流。,2单池原电池和盐桥原电池的对比。,负极(Zn):Zn2e=Zn2正极(Cu):Cu22e=Cu总反应:ZnCu2=CuZn2,(续表),
19、2Ag(s)设计的原电池如下图所示,其中盐桥内装琼脂-饱和KNO3溶液。,请回答下列问题:,(1)电极 X 的材料是_;电解质溶液 Y 是_。(2)银电极为电池的_极,写出两电极的电极反应式:银电极:_;X 电极:_。(3)外电路中的电子是从_电极流向_电极。(4)盐桥中向 CuSO4 溶液中迁移的离子是_(填序号)。,(5)其中 CuSO4 溶液能否被稀硫酸溶液代替?_(填“能”或“否”,下同);Ag 电极能否被石墨代替?_。,答案:(1)Cu AgNO3 溶液,(2)正,2Ag2e=2Ag,Cu2e=Cu2,(3)Cu,Ag,(4)B (5)能,能,应用1能量之间可以相互转化:电解食盐水制
20、备 Cl2 是将电能转化为化学能,而原电池可将化学能转化为电能。设计两种类型的原电池,探究其能量转化效率。,限选材料:ZnSO4(aq),FeSO4(aq),CuSO4(aq);铜片,铁,片,锌片和导线。,(1)完成原电池的装置示意图(见下图),并作相应标注。要求:在同一烧杯中,电极与溶液含相同的金属元素。,(2)以铜片为电极之一,CuSO4(aq)为电解质溶液,只在一个烧杯中组装原电池乙,工作一段时间后,可观察到负极_。,(3)甲、乙两种原电池中可更有效地将化学能转化为电能的是_,其原因是_。,答案:(1)装置图如下:,或,或,(2)电极逐渐溶解,电极上有红色物质析出,(3)甲,可以避免活泼
21、金属和CuSO4 接触发生置换反应,,从而提供稳定电流,易错警示,电化学装置图常见失分点,(1)不注明电极材料名称或元素符号。(2)不画出电解质溶液(或画出但不标注)。(3)误把盐桥画成导线。(4)不能连成闭合回路。,思维模型,原电池电极反应式的书写,1“加减法”书写电极反应式。(1)先确定原电池的正负极,列出正负极上的反应物质,并标出电子的得失。(2)注意负极反应生成的阳离子与电解质溶液中的阴离子是否共存。若不共存,则该电解质溶液中的阴离子应写入负极反应式。(3)在电子守恒的基础上正负极反应式相加得到电池反应的总反应式。若已知电池反应的总反应式,可先写出较易书写的一极的电极反应式,然后在电子
22、守恒的基础上,总反应式减去较易写出的一极的电极反应式,即得到较难写出的另一极的电极反应式。,典例2Li-SOCl2电池可用于心脏起搏器。该电池的电极材料分别为锂和碳,电解液是 LiAlCl4-SOCl2。电池的总反应可表示为:4Li2SOCl2=4LiClSSO2。请回答下列问题:(1) 电池的负极材料为_ ,发生的电极反应为:_。(2)电池正极发生的电极反应为:_。,2燃料电池电极反应式的书写。第一步:写出电池总反应式。燃料电池的总反应与燃料的燃烧反应一致,若产物能和电解质反应则总反应为加合后的反应。例如:氢氧燃料电池的总反应式为:2H2O2=2H2O;甲烷燃料电池(电解质溶液为 NaOH
23、溶液)的反应式为:,CH42O2=CO22H2OCO22NaOH=Na2CO3H2O,式式得燃料电池总反应式为:CH42O22NaOH=Na2CO33H2O。,第二步:写出电池的正极反应式。,根据燃料电池的特点,一般在正极上发生还原反应的物质都是O2,随着电解质溶液的不同,其电极反应有所不同,因此,我们只要熟记以下四种情况:,(1)酸性电解质溶液环境下电极反应式:O24H4e=2H2O。,(2)碱性电解质溶液环境下电极反应式:,第三步:根据电池总反应式和正极反应式写出电池的负极,反应式。,根据第一、二步写出的反应,可得:电池的总反应式电池正极反应式电池负极反应式,注意在将两个反应式相减时,要约
24、去正极的反应物O2。,燃料电池正极反应式:O22H2O4e=4OH,典例3以甲烷燃料电池为例来分析在不同的环境下电极反应式的书写方法:(1)酸性条件。,燃料电池总反应式:CH42O2=CO22H2O,2,得燃料电池负极反应式:_。(2)碱性条件。,燃料电池总反应式:CH42O22NaOH=Na2CO33H2O,2,得燃料电池负极反应式:_。,应用2(1)根据氧化还原反应:2H2O2=2H2O,设计成燃料电池,负极通的气体应是_ ,正极通的气体应是_。,(2)根据选择电解质溶液的不同,填写下表:,(3)若把H2改为CH4,KOH作电解质,则正极反应式为:,_。,答案:(1)H2 O2,(2),(3)2H2OO24e=4OH,
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