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危险化学品分类及其危险特性.ppt

1、危险化学品分类及其危险特性,1,化工生产危险的原因,1. 化工生产的物料绝大多数具有火灾、爆炸、毒性等危险性; 2. 生产工艺过程复杂、工艺条件苛刻,高温、高压、强腐蚀; 3. 生产规模大,积聚的危险物质数量大; 4. 生产设备高大等特点。,2,何谓危险化学品?,具有易燃、易爆、毒害、放射性等危险特性,在生产、储存、运输、使用、废弃处置过程中容易造成人生伤亡、财产毁损、环境污染的化学品均属危险化学品。,3,第一节 危险化学品分类,第l类:爆炸品;第2类:压缩气体和液化气体;第3类:易燃液体;第4类:易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品;第5类:氧化剂和有机过氧化物;第6类:有毒品;第7类 放射性物

2、品;第8类:腐蚀品。依据常用危险化学品分类及标志(GB13690-1992),4,第二节 爆炸品,爆炸品指在外界触发因素作用下,能发生剧烈化学反应,瞬时产生大量气体和热量,使周围压力急剧上升,发生爆炸,对周围环境造成破坏的物品。外界触发因素如受热、压、撞击等也包括无整体爆炸危险,但具有燃烧、抛射及较小爆炸危险,或仅产生热、光、声响或烟雾等一种或几种作用的烟火物品。 按危险性分为5项。,5,爆炸品标志(符号:黑色;底色:橙红色),爆炸品标志(符号:黑色;底色:橙红色),爆炸品标志(符号:黑色;底色:橙红色),6,民宅查出爆炸品5吨,7,具有整体爆炸危险的物质和物品,如梯恩梯(2,4,6-三硝基甲

3、苯)、黑索金(环三次甲基三硝胺)、泰安(季戊四醇四硝酸酯)、苦味酸(2,4,6-三硝基苯酚)、硝化甘油等烈性炸药,无烟火药、硝化棉等火药,黑火药及其制品,爆破用雷管、非电雷管、弹药用雷管等火工品均属此项。,8,具有抛射危险,但无整体爆炸危险的物质和物品,如带有炸药或抛射药的火箭、火箭弹头,装有炸药的炸弹、弹丸、穿甲弹,非水活化的带有或不带有爆炸管、抛射药或发射药的照明弹、燃烧弹、催泪弹、毒气弹,以及摄影闪光弹、照明弹、不带雷管的民用炸药、民用火箭等,均属此项。,9,具有燃烧危险和较小抛射危险,或两者兼有,但无整体爆炸危险的物质和物品, 如速燃导火索,点火管,点火引信,油井药包,礼花弹等,均属此

4、项。无重大危险的爆炸物质和物品 如导火索,烟花爆竹等,均属此项。 非常不敏感的爆炸物质 本类物品性质比较稳定,在着火试验中不会爆炸如B型爆破用炸药,E型爆破用炸药,铵油炸药,铵沥蜡炸药等。,10,第三节 压缩气体和液化气体,本类物品指压缩、液化或加压溶解的气体,并应符合下述两种情况之一者: (1)临界温度低于50,或在50时,其蒸气压力大于294kPa的压缩或液化气体; (2)温度在21.1时,气体的绝对压力大于275kPa;或在54. 4时,气体的绝对压力大于715kPa的压缩气体;或在37. 8时,雷德蒸气压大于275kPa的液化气体或加压溶解气体。,11,什么是雷德蒸气压? 雷德蒸气压(

5、reid vapour pressure):汽油挥发度表示方法之一种,指汽油在摄氏37.8(100),蒸气油料体积比为四比一时之蒸气压。测定:将汽油放在一密封容器内,上面有四倍于液体容积的大气容积,在温度为37.8时测出的油蒸气压力。,12,“临界温度”,“临界温度”是指物质处于临界状态时的温度。降温加压,是使气体液化的条件。但只加压,不一定能使气体液化,应视当时气体是否在临界温度以下。如果气体温度超过临界温度,无论怎样增大压强,气态物质也不会液化。,13,“临界温度”,例如,水蒸汽的临界温度为374,远比常温度要高,因此,平常水蒸汽极易冷却成水。其他如乙醚、氨、二氧化碳等,它们的临界温度高于

6、或接近室温,这样的物质在常温下很容易被压缩成液体。但也有一些临界温度很低的物质,如氧、空气、氢、氦等都是极不容易液化的气体,其中氦的临界温度为-268,要使这些气体液化,必须具备一定的低温技术和设备,使它们达到它们各自的临界温度以下,而后再用增大压强的方法使其液化。,14,表2-2-1 部分物质的临界温度(1大气压=133.3Pa),15,一般说来,压缩气体是指温度为20时,在储存容器内完全处于气态的气体;液化气体是指温度为20时,在储存容器内完全处于液态的气体;溶解气体是指在储存容器内压缩气体溶解在溶剂中的气体。,16,按危险性分为3项,易燃气体 如氢气、一氧化碳、甲烷、石油液化气、天然气等

7、。 不燃气体(指无毒、不燃气体) 如压缩空气、氮气、氧气等。 有毒气体(毒性指标同有毒品) 如一氧化氮、氯气、氨气等。,17,易燃气体标志(符号:黑色或白色;底色:正红色),不燃气体标志(符号:黑色或白色;底色:绿色),有毒气体标志(符号:黑色;底色:白色),18,本类物品当受热、撞击或强烈震动时,容器内压力会急剧增大,致使容器破裂爆炸,或导致气瓶阀门松动漏气,酿成火灾或中毒事故。,19,压缩气体和液化气体的特性,1、储于钢瓶内的压缩气体、液化气体和加压溶解的气体受热膨胀,压力升高,能使钢瓶破裂。特别是液化气体装的太满时尤其危险,应严禁超量灌装,并防止钢瓶受热。,20,压缩气体和液化气体的特性

8、,2、压缩气体和液化气体不允许泄漏。其原因除有些气体有毒、易燃外,还因有些气体相互接触后会发生化学反应引起爆炸。例如:氢气与氯气、氢气与氧气、乙炔与氯气、乙炔与氧气等。因此,凡内容物为禁忌物钢瓶应分别存放。,21,压缩气体和液化气体的特性,3、压缩气体和液化气体除具有爆炸性外,有的还具有易燃性(如甲烷、氢气、液化石油气)、助燃性(如氧气、压缩空气)、毒害性(如硫化氢、二氧化硫、氯气等)、窒息性(如二氧化碳、氮气),虽无毒、不燃、不助燃,但高浓度将导致人员窒息死亡。,22,第四节 易燃液体,本类物品指闭杯闪点61的易燃液体、液体混合物或含有固体物质的液体,但不包括由于其危险性已列人其他类别的液体

9、。闭杯闪点是指采用闭杯的方式测定得到的闪点。本类物品在常温下容易挥发,其蒸气与空气混合能形成爆炸性混合物。在汽车加油站存在地沟、洼坑等时,汽油蒸汽在此集聚,遇到引火源就发生爆炸,其原因就是汽油属于此类易燃液体,具有形成爆炸性混合物的危险特性。,23,按闪点分为3项。 低闪点液体(闭杯闪点-18)如乙醛、乙醚、汽油、丙酮、二乙胺等。用水灭火无效。 中闪点液体(-18闭杯闪点23)如苯、甲苯、乙苯、乙醇、乙酸乙酯、丙烯腈、丙烯酸清烘漆、硝基清漆等。用水灭火无效。 高闪点液体(指闭杯试验闪点在2361的液体)如丁醇、氯苯、二甲苯、环己酮、糠醛、松节油、醇酸清漆、环氧清漆等。除用泡沫、干粉、二氧化碳外

10、,还可用雾状水、沙土灭火。,24,25,26,易燃液体标志(符号:黑色或白色;底色:正红色),27,易燃液体特性,一、高度易燃性几乎全部为有机液体,闪点低,遇火源极易燃烧。二、易爆性泄漏,蒸汽与空气混合。三、高度流动扩散性黏度小、易渗透、浸润、毛细现象易发生,流动使火灾面积增大。四、受热膨胀性内压增大,鼓桶,容器应5%以上的空隙,不可灌满。五、忌氧化剂和酸氧化放热。六、毒性甲醇、苯、二硫化碳等。,28,第五节 易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品,易燃固体指燃点低,对热、撞击、摩擦敏感,易被外部火源点燃,燃烧迅速,并可能散发出有毒烟雾或有毒气体的固体,但不包括已列人爆炸品的物品。如红磷、硫磺等。,

11、29,易燃固体标志(符号:黑色;底色:白色红条),自然物品标志(符号:黑色;底色:上白下红),遇湿易燃物品标志(符号:黑色或白色;底色:蓝色),30,第五节 易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品,自燃物品指自燃点低,在空气中易于发生氧化反应或生物反应,放出热量而自行燃烧的物品。如黄磷、堆积的浸油物、赛珞璐、硝化棉、金属硫化物、堆积植物等,都是常见的自燃物品。黄磷的自燃点为30,在空气中会冒白烟燃烧,受撞击、摩擦或与氯酸钾等氧化剂接触能立即燃烧甚至爆炸。磷化氢(H3P)不仅是有毒的气体,而且是自燃点为100的自燃性气体,在微生物的作用下,地下的磷酸盐或含磷酸盐的物质(如蛋壳)可转化成磷化氢,自燃的结

12、果就象火源。,31,江西抚州一农家屋内物品经常“神秘自燃”“神秘自燃”频频出现,连湿漉漉的蛇皮袋(化肥塑料袋)也会自燃,32,提取废弃沼气池残余气体,33,34,第五节 易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品,遇湿易燃物品(忌水性物品)指遇水或受潮时,发生剧烈化学反应,放出大量易燃气体和热量的物品,有些不需要明火即能燃烧起火爆炸。如金属钠、钾、电石等。,35,忌水性物品的特性,忌水性物品不仅包括与水反应生成可燃气体的物质,而且包括与水生成有毒气体的物质,在使用和储存过程中,了解此类物质的特性,对保证安全十分重要。 遇水反应的危险化学品主要分三类。遇水反应后引起燃烧,但不产生大量的有毒有害气体;遇水反

13、应后引起燃烧,并产生大量的有毒有害气体;遇水反应后不引起燃烧,但能产生大量的有毒有害气体。,36,(1)遇水反应后引起燃烧,但不产生大量的有毒有害气体,所谓遇水反应后引起燃烧,有两种具体情况,一是遇水反应能生成可燃气体,并放出大量的热,直接引起可燃气体燃烧;二是遇水反应后不放出可燃气体,但有大量的热释放,足以使周围的可燃物着火。遇水反应后不产生大量的有毒有害气体,主要指遇水的化学反应过程中没有大量的有毒有害气体生成,但不等于整个处置过程没有防毒要求,如燃烧产物有一定毒性,有的液体受热后易挥发,其蒸汽本身有毒或固体粉尘及液体本身就有毒,仍需要加强安全防护。,37,碱金属 主要有锂、钠、钾等,其化

14、学反应式如下: 2Li+2H2O2LiOH+H2; 2Na+2H2O2NaOH+H2; 2K+2H2O2KOH+H2; 这些碱金属与水反应,是剧烈的放热反应,放出的热量足以引起氢气燃烧。同时二氧化碳也不能作为碱金属火灾的灭火剂,因为二氧化碳能与金属钠起化学反应,其化学反应方程式如下: 4Na+CO22Na2O+C 生成的碳原子可继续燃烧。,38,金属粉末 主要是镁、锆、钛、铝、锌五种粉末状态的纯金属有严重的爆炸和火灾危险性,当暴露于空气中时,表面形成氧化物,这种氧化物可起保护膜作用,但遇空气中水分就会发生化学反应放出氢气,并产生热量,最初的燃烧可以触发这些金属粉末的自燃。,39,金属有机化合物

15、 主要有三甲基铝、二甲基镉、三异丁基铝、二乙基锌、乙基钠等。这些物质有的能在空气中自燃,与水反应会加剧燃烧,甚至会发生爆炸等。 氢化物 主要有碱金属的氢化物如氢化锂、氢化钠,与水反应的方程式: LiH+H2 OLiOH+H2 NaH+H2O+NaOH+H2 这些反应能生成氢气放出热量而引起燃烧。 硼分子型和硅分子型氢化物,如乙硼烷和硅烷,能与 空气中的水分起剧烈的化学反应,放出热量并产生氢气而引起燃烧,乙硼烷和乙硅烷与水反应的方程式: B2H6+6H2O2H3BO3+6H2 SiH6+4H2O2Si O 2+7H2 ,40,盐型碳化物 主要有碳化钙(电石)、碳化铝、碳化镁等,这些物质与水反应,

16、发生水解,产生易燃的烃类,放出热量,足以点燃各种生成气体。 碱性腐蚀品 如氢氧化钠、氢氧化钾、亚氯酸钠溶液(含有效氯大于5)等,遇水或潮湿空气会放出大量的热,使周围的可燃物引起燃烧。 过氧化物 如过氧化钾、过氧化钠遇水能剧烈反应,大量水接触会发生爆炸,少量水接触时极易起火,还有过氧化锶,接触少量的水,极易起火。,41,(2)遇水反应引起燃烧并产生有毒有害气体,盐型磷化物 主要有磷化钾、磷化钠、磷化镁、磷化锶、磷化铝镁、磷化铝、磷化钙等,与水反应放出热量,产生有毒的磷化氢气体,从而引起燃烧。磷化铝和磷化钙是谷物和烟草仓库的熏蒸剂,在仓库熏蒸中,如反应器设置不妥,滴水反应过量,产生热量大,加上磷化

17、氢自燃点较低,极易引起火灾,这方面的教训已有多起。,42,金属有机化合物 如钾汞齐、钠汞齐等,遇潮湿空气和水,能发生放热产生氢气的化学反应,引起燃烧并产生高毒的汞蒸汽。盐类 如连二亚硫酸钠(俗称保险粉)、低亚硫酸钠遇水或吸收潮湿空气能发热,引起冒黄烟燃烧、放出有毒易燃的二氧化硫。,43,酸性腐蚀品 如硫酸、硝酸、高氯酸、氯磺酸、亚硝基硫酸、三氧化硫、氧氯化铬、五氧化二磷、五氯化磷、三氯化铝(无水)、一氯化碘等,液体外溢,遇潮湿空气或接触周围可燃物,吸收水分,同时放出大量的热,其中1公斤的硫酸与水反应放出的热量,足以使8公斤的水煮开,可燃物很快被碳化而引起燃烧,同时产生大量的有毒气体,随着燃烧的

18、发展,可燃包装物被引燃,容器破裂,液体外溢增加,恶性循环加剧,灾情不断扩大。如1971年某化工厂硫酸仓库因盲目出水,造成29名战士中毒,头发变白,教训深刻。,44,(3)遇水反应不引起燃烧,但能产生有毒有害气体,主要有氯化乙酰、三氯化铝、五氯化锑、氯化铬酰、氯化二苯甲酰、甲基二氯硅烷、甲基三氯硅烷、氧氯化磷、正丙基三氯硅烷、氯化锡、一氯化硫、氯化亚砜、二氯亚砜、四氯化钛、三氯硅烷、三氯三聚氰酸、四氯化砜、四氯化锆、五氟化锑、五氟化溴、三氟化溴、三氟化氯、五硫化二磷等。这些物质遇水反应会产生氯化氢、氯气、氟化氢、硫化氢、二氧化硫、三氯化氮、光气等有毒有害气体。,45,第六节 氧化剂和有机过氧化物

19、,氧化剂指处于高氧化态,具有强氧化性,易分解并放出氧和热量的物质。包括含有过氧化基的无机物,其本身不一定可燃,但能导致可燃物燃烧;与粉末状可燃物能组成爆炸性混合物,对热、震动或摩擦较为敏感。按其危险性大小,分为一级氧化剂和二级氧化剂。如过氧化钠、高锰酸钾、氯酸钾、重铬酸钾等。,46,第六节 氧化剂和有机过氧化物,有机过氧化剂指分子组成中含有过氧基的有机物,其本身易燃易爆,极易分解,对热、震动或摩擦较为敏感。如过氧化苯甲酰、过氧化甲乙酮等。,氧化剂标志(符号:黑色;底色:柠檬黄色),有机过氧化物标志(符号:黑色;底色:柠檬黄色),47,48,第七节 有毒品,本类物品指进入肌体后,积累达到一定的量

20、,能与体液和器官组织发生生物化学作用或生物物理作用,扰乱或破坏肌体的正常生理功能,引起暂时性或持久性的病理改变,甚至危及生命的物品。 有毒品包括氰化钠、氰化钾、砷酸盐、酚类、氯化钡、硫酸二甲醋及列人危险货物品名的农药等,均属此类。,49,有毒品指标,50,剧毒品标志,有毒品标志,有害品标志,感染性物品标志,符号:黑色;底色:白色,51,52,第八节 腐蚀品,本类物品指能灼伤人体组织,并对金属等物品造成损坏的固体和液体。与皮肤接触在4小时内出现可见坏死现象,或温度在55时,对20号钢的表面均匀年腐蚀率超过6.25mm/年的固体或液体。按化学性质分为以下3项。 酸性腐蚀品如硫酸、硝酸、盐酸等; 碱

21、性腐蚀品如氢氧化钠、氢氧化钾、乙醇钠等; 其他腐蚀品如氯化铜、氯化锌、亚氯酸钠溶液等。,53,腐蚀品标志(符号:上黑下白;底色:上白下黑),54,第九节 放射性物品,放射性物品是指比活度大于7.4104Bq/kg的物品。危险化学品安全管理条例中的危险化学品不包括放射性物品,因为其对人的伤害作用与其它种类不同,安全管理措施也不相同。,55,一级放射性物品标志(符号:黑色;底色:白色,附一条红竖线),二级放射性物品标志(符号:黑色;底色:上黄下白,附二条红竖线),三级放射性物品标志符号:黑色;底色:上黄下白,附三条红竖线),56,化学品安全技术说明书(CSDS),化学品安全技术说明书编写规定(GB

22、16483-2000)提供化学品危险特性参数、危害、防护措施、运输、储存、应急行动等方面的知识。,57,SDS的作用,1、化学品安全生产、安全流通、安全使用的指导性文件;2、应急作业人员进行应急作业时的技术指南;3、为危险化学品生产、储存、使用及处置各环节安全操作规程提供技术信息;4、企业安全教育的主要内容。,58,59,SDS的十六部分内容,1、化学品及企业标识2、成份、组成信息3、危险性概述4、急救措施5、消防措施6、泄漏应急处理7、操作处置与储存8、接触控制/个体防护,9、理化特性10、稳定性和反应性11、毒理学信息12、生态学资料13、废弃处置14、运输信息15、法规信息16、其他信息

23、,60,化学品安全标签编写规定 General rules for preparation of precautionary labelfor industrial chemicals GB15258-1999,61,禁止阻塞NO OBSTRUCTING,禁止锁闭NO LOCKING,禁止用水灭火NO WATERING TO PUT OUT THE FIRE,禁止吸烟NO SMOKING,消防安全标志,62,禁止烟火NO BURNING,禁止放易燃物NO FLAMMBALE MATERALS,禁止带火种NO MATCHES,禁止然放鞭炮NO FIREWORKS,63,当心火灾易燃物质DANGER OF FIRE- HIGHLY FLAMMABLE MATERALS,当心火灾氧化物DANGER OF FIRE - OXIDIZING MATERALS,当心爆炸爆炸性物质DANGER OF EXPLOSION- EXPLOSIVE MATERALS,击碎板面BREAK TO OBTAIN ACCESS,64,65,

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