高镍锍化学分析方法.DOC

1、 高镍锍 化学分析方法 第 7 部分： 银 含 量的测定 火焰原子吸收光谱 法 编制说明 北矿检测技术有限公司 方迪 阮桂色 2018 年 8 月 高镍锍 化学分析方法 第 7 部分： 银 含 量的测定 火焰原子吸收光谱 法 编制说明 一 、 工作简况 1.1 方法概况 1.1.1 项目的必要性 高镍锍矿石 中含有大量的有价元素，如 镍、铁、钴、铜、硫、铅、锌、砷、银、金、铂、钯 等。其作为一种选冶物料，市场交易量逐渐增大，但是 其中银含量的测定 在国内没有系统成熟的分析检测方法，造成了资源的浪费和相关企业利益 的损失 ，因此 ， 建立 高镍锍中银含量的测定 方法很有必要。 1.1.2 适用范

2、围 本标准适用于 高镍锍中银 含 量的测定。测定范围： 20g/t 300g/t。 1.1.3 可行性 北矿检测技术有限公司为国家重有色金属质量监督检验中心、国家进出口商品检验有色金属认可实验室、中国有色金属工业重金属质检中心、科技成果检测鉴定国家级检测机构，在国内有色金属分析领域具有权威地位。公司拥有多台 火焰原子吸收光谱仪， 具备项目研究所需 的仪器设备。 标准起草 人员多次参与有色行业标准的起草、验证等工作 ，具有丰富的方法研究经验。 目前 国内 市场上 高镍锍交 易量逐渐增大 ， 本标准的建立对企业在后续生产及市场交易提供有力的指导。 本标准 在 起草 、调研中 得到了 金川集团股份有

3、限公司、中国桂林矿产地质研究院有限公司、深圳市中金岭南有色金属股份有限公司、国标（北京）检验认证有限公司、兰州新材料科技股份有限公司、湖南有色地质勘查研究院、 贵州省分析测试研究院、紫金矿业集团 股份有限公司、广西冶金产品质量检验站、浙江华友钴业股份有限公司、亚通焊材股份有限公司等 积极响应 。 1.1.4 要解决的主要问题 目前国内尚无统一的 高镍锍 化学分析方法，导致贸易时常有争议。 高镍 锍中含有贵金属银 ， 准确测定此类物料中银的含量，建立银 的检测分析方法， 可 为 后续生产和 市场交易 提供依据 。 1.2 任务来源 根据工业和信息化部“关于印发 2017 年第一批行业标准制修订计

4、划的通知”（工信厅科 201740号）的文件精神，以及全国有色金属标准化技术委员会“关于印发 氧化铟锡靶材 化学分析方法等18 项标准任务落实会会议的通知”（有色标委 201795 号）及相关会议纪要的文件精神 ， 确定 高镍锍 化学分析方法 第 7 部分： 银 含 量的测定 火焰原子吸收光谱法 由 北矿检测技术有限公司 负责起草，项目计划编号：工 信厅科 201795 号 ， 完成年限 2018 年。 协助起草 单位包括 金川集团股份有限公司、中国桂林矿产地质研究院有限公司、深圳市中金岭南有色金属股份有限公司、国标（北京）检验认证有限公司、兰州新材料科技股份有限公司、湖南有色地质勘查研究院、

5、贵州省分析测试研究院、紫金矿业集团股份有限公司、广西冶金 产品质量检验站、浙江华友钴业股份有限公司、亚通焊材股份有限公司 。 2017 年 8 月 24 日 26 日 ， 全国有色金属标准化技术委员会在 山东省泰安市 召开了 有色金属标准工作会议 ， 来自全国有色金属标准化技术委员会、北矿检测技术 有限公司等 15 家单位的 20 余名代表参加了 会议 ， 落实了标准计划项目的进度安排和分工。 2017 年 10 月 22 日 24 日 ， 全国有色金属标准化技术委员会在 浙江省杭州市 召开了 “高镍锍 化学分析方法 、二氧化碲化学分析方法等 系列行业标准 工作会议 ”，在此次会议上 北矿检测

6、技术有限公司 汇报了 高镍锍中银含 量 的 测定标准 起草 的前期工作，专家对今后的标准制定提出了建议。 1.3 本标准编制单位、起草人及所做工作 本标准 由 北矿检测技术有限公司 负责起草 ， 主要起草人 为 方迪、阮桂色 ，主要负责本标准的方法制定、资料收集、技术参数的确定及标 准条款的编写工作。 本部分 参与起草单位包括 金川集团股份有限公司、中国桂林矿产地质研究院有限公司、深圳市中金岭南有色金属股份有限公司、国标（北京）检验认证有限公司、兰州新材料科技股份有限公司、湖南有色地质勘查研究院、贵州省分析测试研究院、紫金矿业集团股份有限公司、广西冶金产品质量检验站、浙江华友钴业股份有限公司、

7、亚通焊材股份有限公司 。 参与 起草人 与验证人 ： 喻生洁、雷萍、王奕昀、邱丽、唐荣盛、墨淑敏、王长华、 林翠芳、徐艳燕、朱国忠、马群、聂小明、韦莉、孙云超、王茁、兰万贵、胡馨驰、谢柏华、沈佳跃、 张玲玲、陈莉 。 1.4 主要 工作过程 2017年 8月 24日 26日 全国有色金属标准化技术委员会在 山东省泰安市 召开了 有色金属标准工作会议 ，会议确定了标准制定的起草单位和参与验证单位，落实了标准计划项目的进度安排和分工。 22017 年 10 月 22 日 24 日 全国有色金属标准化技术委员会在 浙江省杭州市 召开了 “高镍锍 化学分析方法 、二氧化碲化学分析方法等 系列行业标准

8、”第一次工作 会议。会议对七 个分标准讨论稿、试验报告及验证报告进行分析和讨论，并 安排了 系列标准研究 的后续工作 。 在此期间，各验证单位对本标准的主要修改意见如下： 1） 条件 实验中，盐酸介质对高含量银影响较大；建议银含量以百分数表示到小数点后第四位即可。 （ 深圳市中金岭南有色金属股份有限公司 ）。 不 采纳 （理由： 多家验证单位验证 5% 20%盐酸介质中1.60g/mL 银标准溶液的吸光度基本不变；已有的国标及行业标准中，银含量均是以 g/t 表示 ） 。 2） 部分样品分解完有白色沉淀物，建议增加静置或过滤环节，或者在溶样过程加入少许氟化物；建议标准曲线延伸到 2.4ug/m

9、L,称样量 0.4 克，不分取直接测定；干扰试验建议增加钙、镁、硅 。 （ 兰州金川新材料科技股份 有限公司 ） 。 不 采纳 （理由： 条件实验中 已经证实 白色沉淀物对银的测定无影响；曲线到 2.4ug/mL 吸光度过高，曲线弯曲导致测定结果偏低；条件实验中加氢氟酸溶样结果基本一致证实硅对银的测定无影响，同时样品中钙镁含量很低 ） 。 如果需要分取建议 100 克 /吨以上分取（ 兰州金川新材料科技股份 有限公司 ）。采纳 （ 160g/t 300g/t 分取） 。 二 、 标准编制原则 本标准是根据 GB/T1.1-2009标准化工作导则 第 1 部分：标准的结构和编写规则和GB/T20

10、001.4-2001标准编写规则 第 4 部分：化学分析方法的要求进行编写的。 编制本标准的 目的是以 能满足 高镍锍中银 含量的准确快速测定要求 为基础 。 编制本标准的原则 是准确、具有一定 的先进性和操作简单性。 根据国情 制订技术规范并力求与 国外先进 技术 接轨。 三、 标准主要内容的 确定 依据 3.1 银 含量范围确定及使用检测手段确定 根据 金川集团股份有限公司 等单位提供的 高镍锍 试样 以及在实际生产中遇到的样品，确定 高镍锍中银含 量的测定范围为 20g/t30g/t。 对于 试样中 20g/t30g/t 银含 量 的检测，从普及程度及成本方面考虑，最终选择了 火焰原子吸

11、收光谱法 。 3.2 溶样方式的确定 对比了 两种不同的溶样方式，测定结果基本一致 ， 考虑到耗时及成本， 从而选择了 较优的溶样方式，见实验报告 3.1。 3.3 原子吸收光谱仪工作条件的确定 根据原子吸收光谱仪的工作原理，从灯电流、乙炔流量、单色器通带、燃烧器高度四个方面进行了考察，确定了最佳工作条件，见实验报告 3.2。 并在此基础上，考察了仪器的综合性能，确定了工作曲线、特征浓度、最小稳定性、检出限。见实验报告 3.3 3.4 确定了待测溶液的介质 选择了不同浓度的盐酸介质，从测定结果来考察，确定了待测溶液的介质浓度 ，见实验报告 3.4。 3.5 干扰及消除 根据 金川集团股份有限公

12、司 等 单位提供的试样进行半定量分析发现， 高镍锍 中 各元素的含量范围为： Ni 35%70%， Cu 5%35%， Fe1% 5%， Co 1%左右， S 25%左右， Pb、 Zn、 As 都小于 1%。 从测定结果考察了各干扰元素对银含量测定的影响， 见实验报告 3.5。 3.6 重复性及再现性 铜冶炼分银渣中锡量测定的原始数据 及原始数据统计检验过程见 实验数据 及 处理 第 1 部分 至第 3 部分 。 剔除离群值后，重复性、再现性计算结果见表 1。 经与参会代表讨论，将重复性限和再现性限进行了合理调整，调整后结果见表 2。 表 1 重复性和再现性 7# 10# 9# 6# 8#

13、T1 2791.70 8709.60 12883.40 20491.10 33727.60 T2 71674.23 632918.89 1383624.55 3853620.61 9482386.92 T3 109 120 120 109 120 T4 1115 1236 1236 1115 1236 T5 79.1569 207.9538 745.5730 2037.9561 3213.3364 Sr2 0.8077 1.9255 6.9035 20.7955 29.7531 SL2 1.6740 6.8818 3.3301 12.7067 22.4973 SR2 2.4817 8.8073

14、 10.2336 33.5022 52.2505 Sr 0.8987 1.3876 2.6274 4.5602 5.4546 SR 1.5753 2.9677 3.1990 5.7881 7.2284 总平均值 25.6 72.6 107 188 281 r 2.5 3.9 7.4 12.9 15.4 R 4.5 8.4 9.1 16.4 20.5 3.4 样品加标回收 率 为了考察本试验的准确度，选取了 5 个代表样，按照拟定的分析方法进行回收率试验， 加 标回收率在 96.1%105.0%之间 ， 方法 适用于 银 含量在 20g/t300g/t 间的 高镍锍 中 银含 量的测定，可作为行

15、业标准方法推广使用。 表 3 加标回收实验 样品编号 Ag 含量 g 加入量 g 测得量 g 回收率， % 7# 13.2 6 19.5 105.0 432ef30 43.1 99.7 10# 36.8 18 55.2 102.2 70 107.2 100.6 9# 53.0 26 78.2 96.9 100 151.8 98.8 6# 92.5 46 136.7 96.1 180 274.6 101.2 8# 139 70 207.4 97.7 280 424.5 102.0 四 、 标准水平分析 经过资料搜索，均无与 高镍锍中银 含 量测定相关的 分析 标准 。 本标准是首次制订，填补了国

16、际、国内 高镍锍中银含 量测定标准的空白。 与会代表一致认为： 高镍锍 化学分析方法系列标准的编写符合GB/T 1.1-2009标准化工作导则的编制要求。该标准技术先进、可操作性强，结构合理、文字简练、条理清晰 。 五 、 与现行法 律 、 法规 、强制性国家标准及相关标准协调配套的情况 本标准完全满足 现行法律、法规 等 的 要求，标准格式规范。 六、标准中涉及到的专利 无 七、重大分歧意见 的 处理经过 和依据 无 八、标准作为强制性或推荐性国家（或行业）标准的建议 建议该标准 作 为推荐性 行业 标准。 九、贯彻标准的要求和措施建议 无 十、废止现行有关标准的建议 本标准为首次起草，无 废止 /替代现行有关标准。 十一、 其他应予说明的事项 本标准首次规定了 高镍锍中银 含 量的测定方法。 本标准在制定过程中，调研了国内多家冶炼企业，标准技术先进， 具有充分的可操作性、适用性，综合水平达到了 水平，完全能够满足国内外用户、市场的需求。本标准为 高镍锍中银 含 量的测定提供依据，有利于企业提高对 高镍锍 的综合利用，实现资源循环利用及有价金属材料生产。