胺和生物碱.ppt

1、叔胺（三级胺，3胺）(tertiary amine) ：定义：氨分子中三个氢原子全被烃基取代。通式：官能团：次氨基（叔氮）,仲胺（二级胺，2胺）(secondary amine)：定义：氨分子中有两个氢原子被烃基取代。通式：R1-NH-R2 官能团：亚氨基,请注意区分： 伯胺、仲胺和叔胺： 伯醇、仲醇和叔醇：,叔丁醇（叔醇）,叔丁胺（伯胺）,指氮上所连的烃基数,指羟基所连的碳原子的类型,（2）季铵类化合物季铵盐:铵盐分子中铵根离子上的四个氢原子被烃 基取代的化合物,（3）按与氮相连的烃基的种类不同分为：,脂肪胺：,芳香胺：,氮原子直接与芳环相连。Ph-NH2,氮原子与脂肪族碳相连。CH3NH2

2、 ph-CH2NH2,注意：若NH4+中四个氢没有完全被烃基取代，则不叫季铵盐，而是铵盐。如：（C2H5）3NH+Cl-,季铵碱：氢氧化铵分子中铵根离子上的四个氢原 子被烃基取代的化合物,2、命名（1）简单的胺：根据烃基的名称称“某胺”，烃基相同的合并；烃基不同时，按优先基团后列出的规则排列烃基。,异丙胺,三乙胺,甲乙异丁胺,二苯胺,-萘胺,4-甲基-3-乙基苯胺,N，N-二甲基-对-硝基苯胺,N-乙基-N-异丙基苯胺,（2） 氮原子上连有脂肪烃基的芳胺： 以芳胺作母体，把氮上的脂肪烃基作取代基，前面加“N”，表示脂肪烃基连在氮上，而不是芳环上。,N-甲基-N-乙基丙胺,对于脂肪族仲胺和叔胺也

3、可按此方法命名,2-甲基-4-氨基己烷,（3）复杂的胺： 以烃基或其它官能团作母体，把氨基作取代基。,4-二甲氨基苯甲醛,（4） 季铵类化合物：称“某化铵”,氯化四甲铵,溴化二甲基十二烷基苄铵（新洁尔灭）,氢氧化三甲基乙铵,“氨、胺和铵”的使用,注意,铵：氮上带有正电荷时（季铵盐，季铵碱，胺的盐等）,氨：用于“氨气”、“氨基酸”、“某氨基”中。如： -NH2, =NH, CH3NH-（甲氨基）,胺: 用于氨的烃基衍生物。,二、胺的结构,（三）胺的制备,硝基化合物的还原,（四）胺的化学性质1、碱性与成盐反应,影响胺碱性的因素：电子效应：“N”上脂肪烃基越多，胺的碱性越强;芳香胺中由于N原子上的孤

4、对电子与苯环电子的共轭，使N原子上的电子云向苯环分散，N原子结合质子的能力降低，碱性减弱。,叔胺仲胺伯胺氨苯胺,溶剂化作用：铵离子越易溶剂化，越稳定，相应胺的碱性越强。也就是说取决于它与水形成氢键的机会多少。,氨伯胺仲胺叔胺,空间效应：“N”上烃基越多，空间位阻越大，“N”与H+结合越困难，胺的碱性越弱。,氨伯胺仲胺叔胺,季铵碱脂肪族胺氨芳香胺,结论：,用于分离和提纯化合物胺；另外，可增加胺的稳定性。,或,氯化甲铵,甲胺盐酸盐，盐酸甲胺,或,氯化苯铵,苯胺盐酸盐,2、酰化反应(酰基化试剂: 酰卤、酸酐),酰基化反应具有保护氨基、降低反应活性和药物毒性的作用,伯胺、仲胺易与酰氯或酸酐等作用生成酰

5、胺,由苯合成对硝基苯胺,3、磺酰化反应（兴斯堡Hinsberg反应）,白色固体,白色固体,叔胺不与磺酰氯发生反应，故兴斯堡反应分离和鉴别伯、仲、叔胺。利用磺酰化反应可合成磺胺类药物。,4、与亚硝酸的反应,（1）伯胺与亚硝酸反应,脂肪族伯胺：即使在低温下也放出氮气，生成醇、卤代烃、烯等混合物。,芳香族伯胺：在强酸性和低温（05 ）下可生成芳香族重氮盐，生成重氮盐的反应叫重氮化反应。,反应机理,（2）仲胺与亚硝酸的反应,脂肪族和芳香族仲胺与亚硝酸反应生成黄色油状液体或固体的N-亚硝基化合物,N-亚硝基二乙胺,N-甲基-N-亚硝基苯胺,（3）叔胺与亚硝酸的反应 脂肪族叔胺:只显示其碱性,与亚硝酸生成

6、不稳定的亚硝酸盐，遇碱游离为胺,芳香族叔胺与亚硝酸反应生成C-亚硝基化合物,N,N-二甲基-对-亚硝基苯胺,C-亚硝基化合物上述溶液为橘黄色。原因是：,翠绿色,橘黄色,注意,例题：用化学方法鉴别下列化合物（1）苯胺和二苯胺,（2）乙胺、甲乙胺、三甲胺,各取少许溶液于试管中，分别加入亚硝酸，室温有气体产生的是苯胺，有黄色物质产生的是二苯胺。,各取少许溶液于试管中，分别加入亚硝酸，有气体产生的是乙胺，有黄色物质产生的是甲乙胺。,例题与讨论,小结：胺与亚硝酸的反应可以用来鉴别伯、仲、叔胺,脂肪胺,伯胺：仲胺：叔胺：,芳胺,伯胺：仲胺：叔胺：,显示碱性成盐。,生成黄色油状或固体的N-亚硝基化合物。,放

7、出氮气。,C-亚硝基化合物，反应液呈橘黄色。,生成黄色油状或固体的N-亚硝基化合物。,低温下生成重氮盐。加热放出氮气。,5、芳香胺的亲电取代反应-NH2、-NHR、-NR2使苯环强烈活化，取代基进入邻、对位。即使有钝化基团也易发生亲电取代反应。,（1）卤代,例1：由苯合成对溴苯胺,第二节 重氮盐和偶氮化合物 Diazo Salt and Azo Compounds,重氮化合物： -N2-只有一端与烃基相连的化合物。,偶氮化合物： -N2-两端都与烃基相连的化合物。,重氮甲烷,氯化重氮苯,苯重氮酸,偶氮苯,4-甲基-4-羟基偶氮苯,一 重氮盐的制备与结构,一般不稳定，需5以下保存，离子型化合物，

8、易溶于水，不溶于一般有机溶剂，干燥时遇热和震动易爆炸。,二、重氮盐的性质,（一）、重氮基被取代（放氮反应）,由苯胺合成2,4,6-三溴苯甲酸,例题：由苯合成1，3，5-三溴苯,（二）、偶联反应（留氮反应）(Coupling reaction),条件：低温，中性、弱碱性或弱酸性； 活性高的芳香族化合物（酚、芳胺等）,对羟基偶氮苯（橘黄色）,反应类型：亲电取代反应。,反应的产物：偶氮化合物（一般具有鲜艳的颜色）。,反应的位置：对位；若对位有基团，则在邻位；若对位和邻位均有取代基，也不在间位发生偶联反应。,4-二甲氨基偶氮苯（黄色）,第三节 生物碱（alkaloid）,一、生物碱的概念及临床应用,1

9、、定义：存在于生物体内（主要是植物体内）具有显 著生理活性的含氮碱性有机化合物。,2、性质：苦、毒、无、固、旋、盐、淀、色,苦：生物碱一般具有苦味。,毒：一般来说毒性很强。量少可作药物，量大引起中毒，甚至死亡。,无：一般为无色。个别有颜色。如：黄连素为黄色。,固：一般为固体。个别为液体。如烟碱（尼古丁）为液体。,旋：一般具有旋光性，多为左旋。,盐：与酸成盐。,淀：生物碱遇一些试剂生成沉淀。如：碘化汞钾（K2HgI4）、碘化铋钾（KBiI4）、I-KI等。,色：生物碱遇一些试剂发生颜色反应。常用的生物碱显色剂有：1%的钒酸铵的浓硫酸溶液、1%的钼酸钠的浓硫酸溶液、甲醛的浓硫酸溶液，等。,如：甲醛

10、的浓硫酸溶液遇吗啡呈紫红色，遇可待因呈兰色。,3 几种常见的生物碱,（1) 麻黄碱（麻黄素）,麻黄,中麻黄,木贼麻黄,草麻黄,1.主治支气管哮喘、感冒、过敏反应等疾病。,存在：麻黄,(2)冰毒和摇头丸（苯丙胺类）是一类具有致幻和成瘾作用的毒品。冰毒：N-甲基苯异丙胺（去氧麻黄素）,摇头丸（蓝精灵）：,存在：烟草。烟草中含28%，香烟中含1.5%。,(3) 烟碱（尼古丁）（吡啶环）,作用：量少兴奋中枢神经，增高血压；量大抑制中枢神经，麻痹心脏，甚至死亡。,存在：茶叶,(4) 茶碱（嘌呤类）,作用：兴奋中枢神经，舒张平滑肌。用于利尿和平喘药,作用：抗菌、消炎。用于治疗 肠炎和细菌性痢疾。,(5) 小蘗碱（黄连素）（异喹啉类）：,存在：黄连、黄柏、三颗针等,黄连,二、吗啡、可待因和海洛因的结构、功能和毒害,来源：吗啡和可待因存在于罂粟中。 海洛因是由吗啡人工合成的。,吗啡,可待因,海洛因,