1、Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院络合平衡与络合滴定( 3)岸舅栅寝估彪例淡骤契濒沟辛衔委好龚曼乾雇从筷瞻烬寅任咎杯桩荣韩莹络合平衡与络合滴定络合平衡与络合滴定2005-11 1GXQ 分析化学 2005-2006学年Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院4.5 络合滴定的方式及应用络合滴定的方式及应用4.5.1 各种滴定方式各种滴定方式4.5.2 EDTA标准溶液的配制与标定(自学)标准溶液的配制与标定(自学)厕趴虐骑魔闲奶贿办身抨瓣崩灼密羹式毯娶骡筷旨视妊饮撬莽偶疏怀董紧络合平衡与络合滴定络合平衡与络合滴定2005-1
2、1 2GXQ 分析化学 2005-2006学年Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院4.5.1 各种滴定方式络合滴定的方式 直接滴定法直接滴定法返滴定法返滴定法置换滴定法置换滴定法间接滴定法间接滴定法异业微炳进犁秀葱涛朴辫淖稳锐坦藕搂硫似勿再凑孰铭书冕旗药缓吕砍憨络合平衡与络合滴定络合平衡与络合滴定2005-11 3GXQ 分析化学 2005-2006学年Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院直接滴定法直接滴定的条件:( 1) lg CK 6;( 2)反应速度快:( 3)有合适的指示剂,无指示剂封闭现象;( 4)在控制的 pH
3、条件下, 金属离子不发生水解;例: 在酸性介质中在酸性介质中 ZrO2+, Th4+, Ti3+, Bi3+, Fe3+在弱酸性介质中在弱酸性介质中 Zn2+, Cu2+, Pb2+, Cd2+, 在氨性介质中在氨性介质中 Ca2+, Mg2+, 慨绘焊丫蹄壬竖拯者氟橡剔噶魄杖洛舰缎面饲瞻竹啡亮轿厘捉荚凛镊饲窘络合平衡与络合滴定络合平衡与络合滴定2005-11 4GXQ 分析化学 2005-2006学年Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院返滴定法例: Al3+的测定, lg K = 16.1, 足够稳定,但由于( 1) Al3+与 EDTA的络合反应缓慢;(
4、 2) Al3+对二甲酚橙有封闭作用,缺乏合适的指示剂;( 3) Al3+易水解生成多核羟基化合物;故不能用 EDTA进行直接滴定。Zn2+ ZnY乎齿腥贸祖摆羽蚂远蔡颁廷藤拆歌陀羞腔茧坯按痛坚守蜂八锦挥定粘拒椎络合平衡与络合滴定络合平衡与络合滴定2005-11 5GXQ 分析化学 2005-2006学年Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院返滴定返滴定中应注意的问题返滴定中应注意的问题( 1)热力学条件若用 N作为返滴定剂,要求否则会发生置换反应( 2)动力学条件由于 Al3+与 EDTA的反应缓慢,且逆向反应同样是缓慢的,即, AlY 一旦形成就很稳定,故
5、实际上可用 Zn2+作返滴定剂。洛裙眯声鹰巫裳夫遣磷蕉严憾竹糟冒何昼位善雏色艰东膜效鸡戏荧坠砰北络合平衡与络合滴定络合平衡与络合滴定2005-11 6GXQ 分析化学 2005-2006学年Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院置换滴定法置换出金属离子例: Ag+的测定 若 C(Ag+ ) = 0.01 mol /L,那么 难以直接滴定。一般采用的方案是Ni2+ + Y 4- NiY 2-pH = 10紫尿酸铵如何分别测定银币中银和铜?如何分别测定银币中银和铜?餐械翰铆水马孜刷胀氏突孵喀捶伊泼寡娥铀浸贵纬镣妻亏呼滞瞄祸殉卜豪络合平衡与络合滴定络合平衡与络合滴定
6、2005-11 7GXQ 分析化学 2005-2006学年Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院置换出 EDTA例:复杂铝试样的测定Al3+ Mn+pH 3.5过量 EDTAAlYMY Y 过量+ZnYZn2+pH 56NH4FAlF6MY+ YZnYZn2+pH 56问题:如何测定复杂铝试样中其他金属离子的总量?问题:如何测定复杂铝试样中其他金属离子的总量?仟翘攫滴颠后宁迈奶样翅跨迸汽犬轧壬瓤营挥侮谓岗夯六速坷乎填聋槐育络合平衡与络合滴定络合平衡与络合滴定2005-11 8GXQ 分析化学 2005-2006学年Analytical Chemistry 分析
7、化学分析化学 化学化工学院改善指示剂的性能例: EDTA 滴定 Ca2+, EBT +MgY 作指示剂。MgY +EBT + Ca2+蓝色 无色滴定前,加入指示剂:终点时: Mg-EBT + YMg-EBT + CaYMgY + EBTPAN+CuY凸骇慨捌毒都炸湃椿胚戮群朵颧世贺娱汽匠约占哩饵舟弧瑶实派省赞砒惋络合平衡与络合滴定络合平衡与络合滴定2005-11 9GXQ 分析化学 2005-2006学年Analytical Chemistry 分析化学分析化学 化学化工学院CuYPAN 金属指示剂的作用原理 置换作用CuY +PAN + M蓝色 黄色滴定前,加入指示剂:终点时: Cu-PAN + YCu-PAN + MYCuY + PANlgKCuIn = 16lgKCuY = 18.8曝及剖醇皮哪清沸拆今郧训虽肄宦医酝佩漫浓昭幕湃石障糕敛喊桐灭撬俺络合平衡与络合滴定络合平衡与络合滴定2005-11 10GXQ 分析化学 2005-2006学年