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紫外光谱习题答案.doc

1、紫外光谱习题答案 一选择题 1光量子的能量正比于辐射的( A C ) A:频率 B:波长 C:波数 D:传播速度 E:周期 2电子能级间隔越小,跃迁时吸收光子的( B ) A:能量越大 B:波长越长 C:波数越大 D:频率越高 E:以上 A、B、C、D、都对 3同一电子能级,振动态变化时所产生的光谱波长范围是(C ) A:可见光区 B:紫外光区 C:红外光区 D:X 射线光区 E:微波区 4所谓真空紫外区,其波长范围是(C ) A:200400nm B:400800nm C:100200nm D: nm310 E: nm310 5下面五个电磁辐射区域 A:X 射线区 B:红外区 C:无线电波

2、D:可见光区 E:紫外光区 请指出 (1)能量最大者(A ) (2)波长最短者(C ) (3)波数最小者(A ) (4)频率最小者(C ) 6以下五种类型的电子能级跃迁,需要能量最大的是(A ) A: B: n C: n D: E: 7.在紫外光的照射下, lH3分子中电子能级跃迁的类型有(A B) A: n B: C: D: E: n 8在下面五种类型的电子跃迁,环戊烯分子中的电子能级跃迁有 (A C D) A: B: n C: D: E: 9. 有两种化合物如下, 以下说法正确的是(A B D) (1) 32CHO (2) 322OCHCH A:两者都有 B:两者都有 n C:两者都有 跃

3、迁且吸收带波长相同 D:化合物(1)的 跃迁的吸收波长比(2)长 E:化合物(1)的 跃迁吸收波长比(2)短 10在下面五种溶剂中测定化合物 233)(CHO的 n跃迁, 吸收带波长最短者是(D) A:环已烷 B:氯仿 C:甲醇 D:水 E:二氧六环 11对于异丙叉丙酮 233)(CH 的溶剂效应,以下说法正 确的是(A D) A:在极性溶剂中测定 n 跃迁吸收带, max发生蓝位移 B:在极性溶剂中测定 跃迁吸收带, 发生红位移 C:在极性溶剂中测定 跃迁吸收带, a 发生蓝位移 D:在极性溶剂中测定 跃迁吸收带, x 发生红位移 E: n及 跃迁的吸收带波长与溶剂极性无关 12下列化合物中

4、, 跃迁需能量最大的是(E) A:1,4-戊二烯 B:1,3-丁二烯 C:1,3-环已二烯 D:2,3-二甲基-1,3-丁二烯 E:1,3,5-已三烯 13某种物质的己烷溶液的紫外光谱,有个吸收带在 305nm,但在 乙醇溶液中这个吸收带移到 307nm,该吸收带是由下面哪一种类型 跃引起(D) A: B: n C: n D: E: 14紫外光谱一般都用样品的溶液测定,溶剂在所测定的紫外区必 须透明,以下溶剂哪些能适用于 210nm 以上(ABDE) A:95乙醇 B:水 C:四氯化碳 D:正己烷 E:乙醚 15丙酮在己烷中的紫外吸收 max为 279nm, = 14.8,该吸收带 是由哪种跃

5、迁引起的(C) A: n B: C: n D: E: 16以下基团或分子中,能产生 R 吸收带的是(AB) A: OC B: N C: D: C 17以下基团或分子中,能产生 K 吸收的是(ABC) A: B: O C: D: 33H E: Hl2 18以下四种化合物,能同时产生 B 吸收带、K 吸收带和 R 吸收带 的是( C ) A. B. CH2HOCHCHO C. D. CH3 CH2 19. 符合朗伯特-比耳定律的有色溶液稀释时,其最大吸收峰的波长 位置( C ) A. 向短波方向移动 B. 向长波方向移动 C. 不移动,且吸光度值降低 D. 不移动,且吸光度值升高 20. 在符合朗

6、伯特-比尔定律的范围内,溶液的浓度、最大吸收波长、 吸光度三者的关系是(B) A. 增加、增加、增加 B. 减小、不变、减小 C. 减小、增加、减小 D. 增加、不变、减小 二填充题 1某种溶液在 254nm 处透过百分率T10,则其吸光度为 1。 2某化合物 ,235maxn T=20, 若 0.2,.1CcmL10 14Lol则 摩有光系数 lg(1/T)/1.0*2.0*1*10 4。 3.化合物 ,除有 ,和 跃迁以外, 还有 n* , * 类型的跃迁。 4.环戊烯电子在能级间隔最小的两个能级之间的跃迁,其跃迁类型 是*。 5丙酮能吸收 280nm,187nm,和 154nm 的紫外光

7、,其中最长波长的 吸收所对应的电子跃迁类型是 n*。 6二甲醚( 33CHO) 的最长吸收波长约在 185nm,对应的跃 迁类型是n *。 7在生色基 N中,R 吸收带是由 n*跃迁引起的。 8 胡 罗 卜 素羟 基 (A)有 8 个共轭双键,去氢蕃茄色素(B) 有 15 个共轭双键,这两个化合物一呈橙色,一呈紫色,请判断:橙 色的是 A,紫色的是 B 。 9.当分子中的助色团与生色团直接相连,使 吸收带向长波 方向移动,这是因为产生n、共轭效应。 10.在 XCOR型化合物,X 上的 n 电子与 CO上的 电子共轭,使 吸收带红移 。 11苯的三个吸收带波长大小顺序为 12EB,而 max大

8、小顺序为 E1E2B。 12 R带是由 n* 跃迁引起,其特征波长 较长 强度较弱 。K 带是由*跃迁引起,其特征波长 较短,吸收强度 很强。 13. 6HC与 25N的 B带,波长长的是后者, 6HC与5 的 带,波长长的是后者。 14.化合物 233)(CHO 在正丁烷与水中均能出现两个吸收带, 一对是 230nm1 和 329nm,这是在正丁烷 为溶液中测定。另一对是 243nm 和 305nm,这是在 水 为溶液中测定。 15.已知某化合物 己 烷max=327n, nm305ax水从溶剂效应分析,该吸收 带是由n*跃引起的,并推知该化合物含有杂原子。 三、问答题 1、电子跃迁有哪些种

9、类?能在紫外光谱上反映出的电子跃迁有哪几类? 1、电子跃迁有 *、n*、*、n*、*、* 能在紫外光谱上反映的:n*、*、n* 2、计算下列化合物在乙醇中的 max。 a b c d e f g h i j 3、能否用紫外光谱区分下列化合物?如何区分? (1) (2 ) (3) (4) 4、下列化合物在反应前后吸收带将发生什么变化?为什么? 4、当苯胺在酸性溶液中转变为铵正离子,由于质子与氨基的 n 电子结合,而不 再与苯环的 电子共轭,这种离子的吸收带与苯胺相比较紫移,强度减弱。 不饱和羧酸与碱反应后生成羧酸盐,羧酸根中羧基碳原子和两个氧原子上的 P 电子是共轭的,所以这种羧酸盐类的吸收带与

10、羧酸相比,向长波方向移动, 并且吸收强度增加。 5、某化合物相对分子量 236,取纯样 4.963mg 配成 1000ml 溶液,在 max=355nm 处用 1cm 比色皿测得此溶液的 A=0.557,求此化合物的 max。 6、已知下列数据:258nm(11000),255nm(3470)是对硝基苯甲酸和邻硝 基苯甲酸的 max(max),指出这两组数据分别对应哪个化合物?为什么? 7、乙酰乙酸已酯的紫外光谱数据如下,解释紫外吸收值与溶剂的关系。 溶剂 max/nm max 环己烷 乙醚 乙醇 水 244 244 246 255 8100 5100 1900 120 7、乙酸乙酯的酮式和烯

11、醇式形成平衡,当溶剂极性增加时,平衡向 烯醇式方向移动,易形成氢键,为 *跃迁,随着极性增加,谱带向长波 方向移动,溶液不断稀释,max 值逐渐减小。 8、2-(环己-1-烯基)-2-丙醇在硫酸存在下加热处理,得到主要产物分 子式 C9H14。产物纯化,测得紫外光谱 max=242nm,=10100,推测这个主 要产物的结构。 9、-Cyperone(一种萜类化合物)其结构可能为 A 或 B,紫外光谱测定 max252nm(lg4.3),确定结构。 A B 答案: 1、电子跃迁有 *、n*、*、n*、*、* 能在紫外光谱上反映的:n*、*、n* 2、a、227nm b、242nm c、274n

12、m d、286nm e、242nm f、268nm g、242nm h、353nm i、298nm j、268nm 3、 max=232nm max=242nm max=237nm max=249nm max=257nm max=222nm max=259nm max=242nm 4、当苯胺在酸性溶液中转变为铵正离子,由于质子与氨基的 n 电子结合, 而不再与苯环的 电子共轭,这种离子的吸收带与苯胺相比较紫移,强度 减弱。不饱和羧酸与碱反应后生成羧酸盐,羧酸根中羧基碳原子和两个氧原 子上的 P 电子是共轭的,所以这种羧酸盐类的吸收带与羧酸相比,向长波方 向移动,并且吸收强度增加。 5、2.7104L/molcm 6、258nm 为对硝基苯甲酸;255nm 为邻硝基苯甲酸 7、乙酸乙酯的酮式和烯醇式形成平衡,当溶剂极性增加时,平衡向烯醇式方 向移动,易形成氢键,为 *跃迁,随着极性增加,谱带向长波方向移动, 溶液不断稀释,max 值逐渐减小。 8、 9、B

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