1、化学热力学部分练习题判断题1 可逆的化学反应就是可逆过程。2Q和W不是体系的性质,与过程有关,所以Q + W也由过程决定。3焓的定义式H = U + pV是在定压条件下推导出来的,所以只有定压过程才有焓变。4焓的增加量DH等于该过程中体系从环境吸收的热量。5一个绝热过程Q = 0,但体系的DT不一定为零。6对于一定量的理想气体,温度一定,热力学能和焓也随之确定。7某理想气体从始态经定温和定容两过程达终态,这两过程的Q、W、DU及DH是相等的。8任何物质的熵值是不可能为负值和零的。9功可以全部转化为热,但热不能全部转化为功。10不可逆过程的熵变是不可求的。11某一过程的热效应与温度相除,可以得到
2、该过程的熵变。12在孤立体系中,一自发过程由AB,但体系永远回不到原来状态。13绝热过程Q = 0,即,所以dS = 0。14可以用一过程的熵变与热温熵的大小关系判断其自发性。15绝热过程Q = 0,而由于DH = Q,因而DH等于零。16按Clausius不等式,热是不可能从低温热源传给高温热源的。17在一绝热体系中,水向真空蒸发为水蒸气 (以水和水蒸气为体系),该过程W0,DU0。18体系经过一不可逆循环过程,其DS体0。19对于气态物质,CpCV = nR。20在一绝热体系中有一隔板,两边分别是空气和真空,抽去隔板,空气向真空膨胀,此时Q = 0,所以DS=0。选择题1273K, pq时
3、,冰融化为水的过程中,下列关系式正确的有() .AW0 B. DH = QP C DH0 D DU02体系接受环境作功为160J,热力学能增加了200J,则体系()A吸收热量40J B吸收热量360J C放出热量40J D放出热量360J3.在一绝热箱内,一电阻丝浸入水中,通以电流。若以水和电阻丝为体系,其余为环境,则().AQ0,W = 0,DU 0 BQ =0,W = 0,DU 0CQ = 0,W0,DU 0 DQ 0,W = 0,DU 04任一体系经一循环过程回到始态,则不一定为零的是().ADG BD C CDU DQ5对一理想气体,下列哪个关系式不正确()ABCD6当热力学第一定律写
4、成dU =Q dV时,它适用于().A理想气体的可逆过程 B封闭体系的任一过程C封闭体系只做体积功过程 D封闭体系的定压过程7在一绝热钢壁体系内,发生一化学反应,温度从T1T2,压力由p1p2,则().AQ0,W0,DU 0 BQ = 0,W0,DU 0CQ = 0,W0,DU 0 DQ = 0,W = 0,DU = 08理想气体混合过程中,下列体系的性质,不正确的是().ADS0 BDH =0 CDG = 0 DDU = 09.任意的可逆循环过程,体系的熵变().A一定为零 B一定大于零 C一定为负 D是温度的函数10一封闭体系,从AB变化时,经历可逆(R)和不可逆(IR)途径,则().AQ
5、R = QIR B CWR = WIR D11理想气体自由膨胀过程中().AW = 0,Q0,DU0,DH=0 BW0,Q=0,DU0,DH0CW0,Q0,DU=0,DH=0 DW = 0,Q=0,DU=0,DH=012H2和O2在绝热定容的体系中生成水,则().AQ=0,DH0,DS孤 = 0 BQ0,W = 0,DU0CQ0,DU0,DS孤0 D Q=0,W = 0,DS孤013理想气体可逆定温压缩过程中,错误的有().ADS体= 0 BDU=0 CQ0 DDH=014当理想气体反抗一定的外压做绝热膨胀时,则(). A. 焓总是不变的 B热力学能总是不变的C焓总是增加的 D热力学能总是减小
6、的15环境的熵变等().ABC D填空题1理想气体的定温可逆膨胀体系做的功最,定温可逆压缩过程环境做的功最。2利用熵变判断某一过程的自发性,适用于。3某一理想气体的,则 。4可逆热机的效率最,若用其牵引汽车,则速率最.(以下空填 0, 0、0 B. 1,则应控制反应的温度_。三、计算题Example1:在1500K、,反应?,水蒸气的离解度为;反应,的离解度为。求反应在该温度下的平衡常数。Example2:半导体工业为了获得氧含量不大于的高纯氢,在298K、下让电解水得到氢气(99.5%H2、0.5%O2)通过催化剂,因发生反应而消除氧。已知气态水的问:反应后氢气的纯度能否达到要求?Examp
7、le3:乙烯气体与水在塔内发生催化加成,生成乙醇水溶液,试求该反应的平衡常数。已知:反应方程式是25时,乙醇处于纯态的饱和蒸气压为7599 Pa,处于上述假想态时,平衡分压为533Pa。Example4:将6%(物质的量分数)的、12%的与惰性气体混合,在100kPa下进行反应,试问在什么温度下,反应达到平衡时有80%的转变为?相平衡一、判断题1. 在一个给定的体系中,物种数可以因分析问题的角度不同而不同,但独立组分数是一个确定的数。2自由度就是可以独立变化的变量。3I2(s)= I2(g)平衡共存,因S = 2, R = 1, R/ = 0所以C = 1。4单组分体系的相图中两相平衡线都可以
8、用克拉贝龙方程定量描述。5在相图中总可以利用杠杆规则计算两相平衡时两相的相对的量。6对于二元互溶液系,通过精馏方法总可以得到两个纯组分。7部分互溶双液系总以相互共轭的两相平衡共存。8恒沸物的组成不变。9相图中的点都是代表体系状态的点。10三组分体系最多同时存在4个相。11完全互溶双液系Tx图中,溶液的沸点与纯组分的沸点的意义是一样的。12据二元液系的px图,可以准确的判断该体系的液相是否是理想液体混合物。13二元液系中若A组分对拉乌尔定律产生正偏差,那么B组分必定对Raoult定律产生负偏差。14 A、B两液体完全不互溶,那么当有B存在时,A的蒸气压与体系中A的摩尔分数成正比。二、选择题1水煤
9、气发生炉中共有C(s),H2O(g),CO(g), CO2(g)及H2(g)五种物质,它们之能发生下述反应:CO2(g)+ C(s) = 2CO(g) CO2(g) + H2(g) = CO(g) + H2O(g)H2O(g) + C(s) = H2(g) + CO(g) 则此体系的组分数、自由度数为。A5;3 B4;3 C3;3 D 2;22物质A与B可形成低共沸混合物E,已知纯A的沸点小于纯B的沸点,若将任意比例的A+B混合物在一个精馏塔中精馏,在塔顶的馏出物是。A纯A B纯B C低共沸混合物 D都有可能3Clapeyron-Clausius方程可适用于。AI2(s)= I2(g) BC(
10、石墨)= C(金刚石)CI2(g,T1,P1)= I2(g,T2,P2) DI2(s) = I2(l)4将一透明容器抽成真空,放入固体碘,当温度为50时,可见到明显的碘升华现象,有紫色气体出现,若维持温度不变,向容器中充入氧气使之压力达到100p时,将看到容器中。A紫色变深 B紫色变浅 C颜色不变 D有液态碘出现5在一定温度下,水在其饱和蒸气压下气化,下列各函数增量中为零。AU BH CS DG 6在一定外压下,多组分体系的沸点。A有恒定值 B 随组分而变化C 随浓度而变化 D随组分及浓度而变化7压力升高时,单组分体系的沸点将。A升高 B降低 C不变 D不一定8进行水蒸汽蒸馏的必要条件是。A两
11、种液体互不相溶 B 两种液体蒸气压都较大C外压小于101kPa D两种液体的沸点相近9液体A与液体B不相混溶,在一定温度T,当有B存在并且达到平衡时,液体A 的蒸气压为。A. 与体系中A的摩尔分数成比例 B等于T温度下纯A的蒸气压C. 大于T温度下纯A 的蒸气压D与T 温度下纯B 的蒸气压之和等于体系的总压力。10氢气和石墨粉在没有催化剂存在时,在一定温度和压力下不发生化学反应,体系的组分数是。A2 B3 C4 D511上述体系中,有催化剂存在时可生成n种碳氢化合物,平衡时组分数为。A2 B4 Cn + 2 D n12相律适用于A封闭体系 B敞开体系 C非平衡敞开体系 D已达平衡的多相敞开体系
12、13某物质在某溶剂中的溶解度。A仅是温度的函数 B仅是压力的函数 C同是温度和压力的函数 D除了温度压力外,还是其他因素的函数14在实验室的敞口容器中,装有单组分液体,如对其不断加热,则看到 。A沸腾现象 B三相共存现象 C临界现象 D升华现象15相图与相律之间的关系是。A相图由相律推导得出 B相图由实验结果绘制得出,不能违背相律C相图决定相律 D相图由实验结果绘制得出,与相律无关16下述说法中错误的是。A通过相图可确定一定条件下体系由几相构成B相图可表示出平衡时每一相的组成如何C相图可表示达到相平衡所需时间长短D通过杠杆规则可在相图上计算各相的相对含量17三组分体系的最大自由度数及平衡共存的
13、最大相数为。A3;3 B3;4 C4;4 D: 4;518NH4HS(s)的分解压力为1 pq时,反应NH4HS(s)= NH3(g)+ H2S(g)的标准平衡常数是。A1 B1/2 C1/4 D1/819水的三相点附近其蒸发热为44.82 kJmol-1,熔化热为5.99 kJmol-1,则在三相点附近冰的升华热约为。A38.83 kJmol-1 B50.81 kJmol-1C38.83 kJmol-1 D50.81 kJmol-120在相图上,当物系点处于点时,只存在一个相。A恒沸点 B熔点 C临界点 D最低共熔点21具有最低恒沸温度的某二组分体系,在其T-X相图的最低点有。Af = 0;
14、xg = xl Bf = 1;xg = xl Cf = 0;xg xl Df = 1;xg x2280时纯苯的蒸气压为0.991 pq,纯甲苯的蒸气压为0.382 pq,若有苯甲苯气液平衡混合物在80时气相中苯的摩尔分数为y苯=0.30,则液相组成x苯接近于。A0.85 B0.65 C0.35 D0.14三、填空题1. 在25时,A,B,C三种物质(不发生化学反应)所形成的溶液与固相A和B、C组成的气相呈平衡,则体系的自由度f = 。 A,B,C三物质组成的体系能平衡共存的最大相数是。2在石灰窑中,分解反应CaCO3(s)=CaO(s)+CO2 (g)已平衡,则该体系的组分数C= ,相数= ,
15、自由度数f =。3CaCO3(s),CaO(s),BaCO3(s),BaO(s)和CO2(g)达到平衡时,此体系的相数是,组分数是,自由度数是。4纯液体在其正常沸点下沸腾变为气体,下述各量中增加的量是,减少的量是,不变的量是。A蒸气压 B摩尔气化热 C摩尔熵 D摩尔焓 E吉布斯自由能F温度 G外压 H摩尔体积 I亥姆霍兹自由能5已知水的平均气化热为40.67kJmol-1,若压力锅允许的最高温度为423K,此时压力锅内的压力为 kPa.6在一透明的真空容器中装入足够量的纯液体,若对其不断加热,可见到现象,若将容器不断冷却,又可见到现象。7一个含有K+,Na+,NO3,SO42,四种离子的不饱和
16、水溶液,其组分数为。8已知温度T时,液体A的蒸气压为13330Pa,液体B的蒸气压为6665Pa,设A与B构成理想液体混合物,则当A在溶液中的摩尔分数0.5时,其在气相中的摩尔分数为。9定温下水,苯甲酸,苯平衡体系中可以共存的最大相数为。10二元液系相图中,共沸点的自由度数f =。计算题Example1:已知水在100时的饱和蒸气压为101.3 kPa ,汽化热为40.68 kJmol-1,试计算(1)水在95时的饱和蒸气压。(2)水在106.3 kPa下的沸点。Example2:A、B两种液体形成理想溶液,在80容积为15升的空容器中加入0.3mol及0.5molB,混合物在容器内形成气液两相平衡,测得物系的压力为1.023105Pa,液体组成为含B的摩尔分数为x = 0.55,求两纯液体在80时的饱和蒸气压,设液体体积可忽略。
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