云南国防工业职业技术学院2010级工业分析与检验专业毕业论文（设计）.docx

1、 云南开放大学 云南国防工业职业技术学院 毕业论 文 （ 设计 ） 题 目 浊点萃取 -原子吸收测定 水中痕量元素 学 院 : 化学工程学院 专 业 : 工业分析与检验 班 级 : 2010 级工业分析与检验 学生姓名 : 学号 : 指导老师 : 职称 : 助 教 2012 年 11 月 I 摘 要 浊点萃取 (cloud point extraction，简称 CPE)法是近年来出现的一种新兴的液 -液萃取技术。它以表面活性剂胶束水溶液的溶解性和浊点现象为基础，通过改变实验参数如溶液的 pH 值、离子强度、温度等引发相分离，将疏水性物质与亲水性物质分离。它具有经济、安全、高效、简便等优点，已

2、广泛用于生命科学、环境科学研究中。近年来浊点萃取法也成功地用于金属元素的分离富集，并与分析仪器联用，用于痕量金属元素的检测。本论文的目的是建立一种用于环境水样中痕量元素测定的方法，该方法通过浊点萃取对环境水样中痕量金属进行预富集分离，并与石墨炉原子吸收分光光度法联用进行检测，以达到更高的灵敏度、选择性、准确性和更低的检测限。 关键词： 浊点萃取；原子吸收法；痕量元素。 II Abstract Cloud point extraction(CPE)is related to the conventional liquid-liquid extraction (LLE) CPE based on

3、the solubility and cloud point phenomenon of aqueous solutions of surfactants， upon alteration of the experimental condkions such as pH value of solution， ionic strength， temperature， the solution is separated into phases， which results in the separation of hydrophobe and hydrophile CPE is all easy,

4、safe， high efficiency and inexpensive methodology for preconcentration and separation It has been used widely in the study of life sciences and environment sciences,and has also been successfully used in the preconcentration and separation of mental elements This thesis proposes a flew method for de

5、termination of trace in water samples by graphite furnace atomic absorption spectrometry(GFAAS)after cloud point extraction(CPE)， in order to achieve more accurate， reliable and senskive results and lower detection limits Keywords： Cloud point extraction(CPE); atomic absorption spectrometry(AAS); tr

6、ace elements. i 目 录 摘 要 . I ABSTRACT . II 目 录 . I 第 1 章 序言 . - 1 - 1.1 痕量重金属元素的污染 . - 1 - 1.2 浊点萃取 . - 2 - 1.2.1 浊点萃取法 . - 2 - 1.2.2 浊点萃取在痕量金属元素分析中的应用 . - 3 - 1.3 原子吸收法 . - 4 - 第 2 章 水中痕量元素的测定 . - 5 - 2.1 铬 . - 5 - 2.1.1 实验部分 . - 5 - 2.1.2 结果与讨论 . - 7 - 2.2 钴 . - 9 - 2.2.1 实验部分 . - 9 - 2.2.2 结果与讨论 .

7、 - 10 - 2.3 铝 . - 13 - 2.3.1 实验方法 . - 13 - 2.3.2 结果与讨论 . - 14 - 2.4 镍 . - 16 - 2.4.1 试验部分 . - 16 - 2.4.2 结果与讨论 . - 17 - ii 2.5 铊 . - 19 - 2.5.1 实验部分 . - 19 - 2.5.2 结果与讨论 . - 21 - 2.6 镉 . - 23 - 2.6.1 试验部分 . - 23 - 2.6.2 结果与讨论 . - 24 - 2.7 锌 . - 27 - 2.7.1 材料与方法 . - 27 - 2.7.2 结果与分析 . - 28 - 2.7.3 工作

8、曲线 . - 30 - 2.8 铁 . - 30 - 2.8.1 实验部分 . - 31 - 2.8.2 结果与讨论 . - 32 - 第 3 章 结 论 . - 35 - 致 谢 . - 37 - 参考文献 . - 38 - - 1 - 第 1 章 序言 1.1 重金属元素的污染 随着现代工业的高速发展，排放的废弃物与日俱增，重金属及其化合物的污染也日益严重。在“中国环境优先污染物黑名单”中 1，重金属元素有 As、 Be、Cd、 Cr、 Pb、 Cu、 Hg、 Ni、 TI 等。重金属在自然界中一般不易消失，它们能通过食物链而被富集，危害人体健康。 水是“生命之源”，是人类与生物赖以生存和

9、发展必不可缺少的物质。水质的优劣影响着人类的生产、生活及健康。由于人类不合理的生产和生活活动，将大量工业废水、生活污水、农业回流水及其他废弃物未经处理直接排入水体，造成江、河、湖、海、地下水等水源的污染。水质污染是环境污染中最主要的方面之一。自从上世纪 50 年代日本出现水俣病和痛痛病以后，重金属的环境污染问题受到人们的极大关注。 水体中的金属元素有些是人体健康必须的，而大多数重金属元素则是有害于人体健康的。如汞、镉、砷、镍、铅、锡、锌、锰、铜、锑等。 重金属污染的特点表 现在以下几方面： (1)在天然水体中只要有微量重金属即可产生毒性效应。一般重金属产生毒性的范围大约在 1-10mg/L 之

10、间；毒性较强的金属如汞、镉等产生毒性的质量浓度范围在 0.01-0.001mg/L 之间。 (2)微生物不仅不能降解重金属，相反地某些重金属元素可在微生物作用下转化为金属有机物，产生更大的毒性。如汞在甲基钴氨素存在下转化为毒性更大的甲基汞； (3)生物体- 2 - 对重金属有富集作用。生物从环境中摄取重金属，可以经过食物链的生物放大作用，逐级在较高级生物体内成千万倍地富集起来，然后通过食物链进入人体，在人体的某些 器官中积蓄起来造成慢性中毒，危害人体健康。 (4)重金属可通过食物、饮水、呼吸等多种途径进入人体，从而对人体健康产生不利的影响，有些重金属对人体的积累性危害影响往往需要一二十年才显示

11、出来 2。 痕量金属元素的分析是当前金属元素分析的发展趋势。但因一般的水中金属元素的含量较低，而一般的传统方法已经不能很好的对其进行准确的分析，因此研究快捷、方便和准确的新型测量方法是当前痕量金属元素分析的重要课题之一。熔点萃取法便是对水中痕量金属测量的有效方法之一 1.2 浊点萃取 1.2.1 浊点萃取法 浊点萃取法是近年发展 起来的一种环保型的液 -液萃取技术，它不使用挥发性有机溶剂，不污染环境 3。水溶性的非离子表面活性剂的水溶液，在低温时是透明的，若温度升高则会突然变得浑浊，而冷却时又呈透明状态。这种溶液由透明变得浑浊和由浑浊转变为透明的现象称为浊点现象。出现浊点现象时的温度称为浊点

12、(Cloud Point) 当温度上升到浊点以上时，非离子表面活性剂的水溶液趁热离心或静置一段时间后，溶液会呈现出两个相：一个是体积很小呈油状的表面活性剂相，另一个是体积很大的水相。造成这种现象的内在原因是：非离子表面活性剂分子内的聚氧乙烯链结构 。聚氧乙烯链中的醚键 (-O-)与水中的氢原子以微弱的- 3 - 化学力结合，形成氢键而溶于水，当温度升高时，表面活性剂分子聚集，胶束质量增加；在温度接近浊点时，胶束质量的增加愈来愈显著，当达到浊点时胶束大到肉眼可以观察到溶液变浑浊的程度，再升高温度胶束质量继续增大，因作用于胶束的浮力大于布朗运动而析出富含表面活性剂的相；溶液中的疏水性物质与表面活性

13、剂的疏水基团结合而被萃取进入表面活性剂相，而亲水性物质仍留在水相中，再通过离心达到两相分离，这样就可以将样品中的物质分离出来，这种萃取方法称为浊点萃取。 此方法利用表面活性剂 特殊的相行为，通过改变实验参数 (如溶液的 pH 值、离子强度、温度等 )引发相分离，将疏水物质与亲水物质进行分离。与传统的液 -液萃取法相比，此方法具有经济、安全、简便等优点。另外，可以通过选择螯合剂来提高浊点萃取法的选择性。目前，浊点萃取法已经被广泛应用于生物样品 4、5、环境样品 6、 7的分离分析及痕量金属分离富集 8、 9。浊点萃取的表面活性剂主要是非离子型表面活性剂，如： Triton X-4510、 Tri

14、ton X-1144、 7、 Triton X-10011-12 及 PONPE 7.513等。相比而言， Triton X-100 具有萃取效果好、易于分离、价格低廉等优点 14。 1.2.2 浊点萃取在痕量金属元素分析中的应用 金属分析中的浊点萃取的操作步骤是非常简单的：样品 -加螯合剂 -加表面活性剂 -加添加剂 -水浴加热至浊点 -离心 -冷却 -分离。但为了达到定量的分离和高预富集率及后续的检测，其试验条件必须进行优化。 - 4 - 1.3 原子吸收法 原子吸收光谱法 (Atomic Absorption Spectrometry， AAS)也称原子吸收分光光度法， 简称原子吸收分析

15、法 15。它是基于待测组分的原子蒸 汽对同种原子辐射出来的待测元素的特征谱线的吸收作用来进行定量分析；物质的基态原子蒸气对特征辐射的吸收作用来进行元素定量分析的方法。由于该方法具有灵敏度高、抗干扰能力强、精密度高、选择性好、仪器简单、操作方便等优点，因而得到广泛应用。 1955 年沃尔什 (A.walsh)16奠定了原子吸收光谱法 (AAS)的理论基础后， AAS以其设备简单、操作方便、灵敏度高、特效性好、快速准确等优点 ， 在地质、冶金、机械、化工、农业、食品、轻工、生物医药、环境保护、材料科学等各个领域内获得广泛的应用。 原子吸收法的优点：（ 1） 灵敏度高，检出限低。（ 2） 精密度高，

16、准确度高。（ 3） 选择性高。（ 4） 分析速度快，操作方便。（ 5） 应用范围广，可测定 70 多个元素（各种样品中）； 缺点：（ 1） 大多数仪器都不能同时进行多元素的测定。（ 2） 对有些元素（如：砷、汞元素使用原子荧光法效果比原子吸收法好），结果不能令人满意。 - 5 - 第 2 章 水中痕量元素的测定 痕量金属元素的分析是当前金属元素分析的发展趋势。金属元素的含量愈低，对样品前处理的要求就愈高，而传统的前处理方法已经不能适 用于痕量金属元素的分析，因此研究快捷、方便和灵敏的样品前处理方法是当前痕量金属元素分析的重要课题之一。 2.1 铬 铬是生物体所必需的微量元素之一，铬缺乏症可引起

17、动脉粥样硬化等多种疾病，影响糖类及脂类代谢 17-18。铬元素的毒性和生理行为与其价态有着很大的关系。 Cr( )是维持人体正常代谢所必需的微量元素，缺铬可引起动脉粥样硬化等多种疾病。 Cr( )的毒性比 Cr( )大 100 倍，它可影响细胞的氧化还原，能与核酸结合，对消化道、呼吸道有刺激，有致癌、诱变作用。铬的形态分布也影响铬在环境中的迁移转化规律。可见，铬的形态分析在环境科学、生命科学、生理医学等方面都有重要的意义 19。 在酸性条件下二乙基二硫代氨基甲酸钠 (DDTC)能与 Cr( )络合，而不与Cr( )络合的特性，利用非离子表面活性剂 Triton X-114 的浊点现象；详细研究Cr( )-DDTC 络合物的形成及浊点萃取分离富集条件，用石墨炉原子吸收光谱法测定水中不同价态的铬，结果令人满意。 2.1.1 实验部分 20 （ 1） 仪器与试剂