,第三章 阴离子的络合主体,本章主要内容,3. 1 引言 3. 2 生物阴离子受体 3. 3 阴离子主体设计理念 3. 4 从阳离子主体到阴离子主体 3. 5 胍盐基受体 3. 6 有机金属受体 3. 7 中性受体 3. 8 氢负离子海绵和其他路易斯酸螯合剂 3. 9 反冠 3. 10 配位作用,Cl-,3.1 引言,1968年,杜邦公司的Park和Simmonds报道了大二环对卤离子的络合性质(第一个实例),非共价阴离子的配位化学的发展较慢,由于阴离子固有性质所致: 半径相对较大,受体半径也要大 具有高的溶剂化自由能 存在多种形状和几何构型 窄的pH稳定区(例:多铵盐不能完全质子化) 配位饱和(仅能通过弱作用力结合) 研究成果少,挑战,F-,K+,NH4+,离子形状,球形 线性 平面 四面体 八面体 低聚磷酸根阴离子,离子形状,卤离子 SCN-,N3- NO3-,PtCl42- PO43-,SO42- PF6-,Fe(CN)63-,3.2 生物阴离子受体,70-75 %的酶作用物和产物是阴离子,常见的是磷酸基残基(如在ATP和ADP 里)或无机磷酸根 硫酸根和羧基也