气相色谱法内标法在测定白酒风味物质中的应用.DOC

1、1气相色谱法内标法在测定白酒风味物质中的应用一、 材料与方法：1.1 仪器装置：气相色谱仪配有 FID 捡测器电子天平（0.0001） ，微量移液器1.2 材料及试剂：色谱醇：无水乙醇、乙酸正戊酯、叔戊醇、2-乙基丁酸、乙醛、异丁醛、丙酮、甲酸乙酯、乙酸乙酯、乙缩醛、甲醇、异戊醛、2-戊酮、丁酸乙酯、仲丁醇、正丙醇、二乙氧基-2- 甲基丁烷、二乙氧基异戊烷、异丁醇、乙酸异戊酯、戊酸乙酯、2-戊醇、正丁醇、活性戊醇、异戊醇、己酸乙酯、正戊醇、醋翁、庚酸乙酯、乳酸乙酯、正己醇、己酸丁酯、辛酸乙酯、三甲基吡嗪、四甲基吡嗪、乙酸、糠醛、苯甲醛、丙酸、2，3-丁二醇、异丁酸、 1，2- 丙二醇、丁酸、糠

2、醇、异戊酸、戊酸、苯乙酸乙酯、乙酸苯乙酯、己酸、2-苯乙醇、庚酸、十四酸乙酯、辛酸、棕榈酸乙酯、硬脂酸、油酸乙酯、亚油酸乙酯1.3 色谱条件：毛细管柱色谱柱进样口温度：200，检测器温度：230，载气：氮气（1 ml /min）色谱柱升温程序：35保温 4 min，4/ min 升温至 60 ，10/ min 升到 130，15/ min 升温至205保温 15 min。1.4 内标液的配制：取叔戊醇、乙酸正戊酯、2-乙基丁酸原液配成 2%浓度的内标液。1.5 白酒风味成分混合标液的配制：取风味试剂按醇类、酯类、酸类、醛酮烷类按计划添加量分别配制。在 100ml 容量瓶中，将每种风味试剂按计划

3、添加量添加后，分别称量其质量，为实际添加质量，并用色谱级乙醇定容，为标样原液。将标样原液用 50%乙醇容液稀释 100 倍后，按 1%加入内标液，为标样使用液，其浓度为实际添加浓度。 表 1 各风味物质标样含量配制表成分 计划添加浓度,mg/L 计划添加量,ml 实际添加质量，g 实际添加浓度,mg/L1 乙醛 200 2.00 1.5810 158.102 丙醛 20 0.20 0.1542 15.423 异丁醛 10 0.10 0.0783 7.834 丙酮 10 0.10 0.0721 7.215 甲酸乙酯 100 1.00 0.7872 78.726 乙酸乙酯 1000 10.00 9

4、.0834 908.347 乙缩醛 500 5.00 4.1099 410.998 甲醇 200 2.00 1.5576 155.769 异戊醛 100 1.00 0.7862 78.6210 2-戊酮 10 0.10 0.0785 7.8511 丁酸乙酯 200 2.00 1.7923 179.2312 仲丁醇 50 0.50 0.3948 39.4813 正丙醇 200 2.00 1.6210 162.1014 异戊酸乙酯 10 0.10 0.0845 8.4515 异丁醇 100 1.00 0.7835 78.3516 乙酸异戊酯 30 0.30 0.0865 8.6517 戊酸乙酯 5

5、0 0.50 0.4290 42.90218 2-戊醇 50 0.50 0.3715 37.1519 正丁醇 200 2.00 1.6138 161.3820 活性戊醇 50 0.50 0.4110 41.1021 异戊醇 500 5.00 4.0344 403.4422 己酸乙酯 1000 10.00 8.8122 881.2223 正戊醇 50 0.50 0.3894 38.9424 醋翁 50 0.50 0.2013 20.1325 庚酸乙酯 20 0.20 0.1759 17.5926 乳酸乙酯 1000 10.00 10.2177 1021.7727 正己醇 50 0.50 0.39

6、14 39.1428 己酸丁酯 5 0.05 0.0944 9.4429 三甲基吡嗪 10 0.10 0.0947 9.4730 辛酸乙酯 50 0.50 0.4420 44.2031 己酸异戊酯 10 0.10 0.0858 8.5832 乙酸 1000 10.00 5.1960 519.6033 糠醛 50 0.50 0.5844 58.4434 四甲基吡嗪 10 0.10 0.1287 12.8735 壬酸乙酯 10 0.10 0.0898 8.9836 苯甲醛 50 0.50 0.5222 52.2237 丙酸 50 0.50 0.4877 48.7738 2，3-丁二醇 10 0.1

7、0 0.0684 6.8439 异丁酸 10.00 0.10 0.0914 9.1440 癸酸乙酯 10.00 0.10 0.0819 8.1941 丁酸 100.00 1.00 0.9631 96.3142 糠醇 10.00 0.10 0.0585 5.8543 异戊酸 10.00 0.10 0.0959 9.5944 戊酸 20.00 0.20 0.1836 18.3645 苯乙酸乙酯 10.00 0.10 0.1044 10.4446 乙酸苯乙酯 10.00 0.10 0.1206 12.0647 己酸 200.00 2.00 1.8034 180.3448 -苯乙醇 50.00 0.5

8、0 0.5764 57.6449 庚酸 10.00 0.10 0.0921 9.2150 十四酸乙酯 10.00 0.10 0.0834 8.3451 辛酸 10.00 0.10 0.0856 8.5652 棕榈酸乙酯 10.00 0.10 0.0816 8.1653 硬脂酸乙酯 10.00 0.10 0.0750 7.5054 油酸乙酯 10.00 0.10 0.0782 7.8255 亚油酸乙酯 10.00 0.10 0.0808 8.081.6 试验方法：1.6.1 标准校正：取标样使用液混匀后进样 1l 进行重复性校正。表 2 标样精密度和重复性试验成分 标样 1 标样 2 标样 3

9、平均值 RSD(%)1 乙醛 158.10 163.18 160.05 160.44 1.602 丙醛 15.42 15.14 15.30 15.29 0.913 异丁醛 7.83 7.81 7.85 7.83 0.274 丙酮 7.21 7.19 7.18 7.19 0.225 甲酸乙酯 78.72 77.79 78.32 78.28 0.6036 乙酸乙酯 908.34 907.61 908.03 907.99 0.047 乙缩醛 410.99 399.08 405.89 405.32 1.478 甲醇 155.76 158.98 157.69 157.48 1.039 异戊醛 78.62

10、 78.14 78.51 78.42 0.3210 2-戊酮 7.85 7.67 7.74 7.75 1.1611 丁酸乙酯 179.23 177.56 178.56 178.45 0.4712 仲丁醇 39.48 39.67 39.51 39.55 0.2613 正丙醇 162.10 161.64 161.98 161.91 0.1514 异戊酸乙酯 8.45 8.37 8.45 8.42 0.5815 异丁醇 78.35 79.56 78.99 78.97 0.7716 乙酸异戊酯 8.65 8.83 8.78 8.75 1.0517 戊酸乙酯 42.90 42.55 42.81 42.7

11、5 0.4318 2-戊醇 37.15 37.35 37.25 37.25 0.2719 正丁醇 161.38 160.48 160.89 160.92 0.2820 活性戊醇 41.10 41.00 41.20 41.10 0.2421 异戊醇 403.44 404.53 404.12 404.03 0.1422 己酸乙酯 881.22 874.45 879.15 878.27 0.3923 正戊醇 38.94 38.88 38.89 38.90 0.0824 醋翁 20.13 20.33 20.22 20.23 0.4925 庚酸乙酯 17.59 17.62 17.66 17.62 0.2

12、026 乳酸乙酯 1021.77 1013.45 1018.29 1017.84 0.4127 正己醇 39.14 40.61 40.12 39.96 1.8728 己酸丁酯 9.44 9.43 9.45 9.44 0.1129 三甲基吡嗪 9.47 9.18 9.40 9.35 1.6230 辛酸乙酯 44.20 42.46 43.15 43.27 2.0331 己酸异戊酯 8.58 7.96 8.00 8.18 4.2632 乙酸 519.60 487.09 510.30 505.66 3.3133 糠醛 58.44 56.40 57.05 57.30 1.8234 四甲基吡嗪 12.87

13、 12.64 12.78 12.76 0.9235 壬酸乙酯 8.98 8.66 8.68 8.77 2.0536 苯甲醛 52.22 50.78 51.36 51.45 1.4137 丙酸 48.77 44.80 46.58 46.72 4.2638 2，3-丁二醇 6.84 8.08 7.59 7.50 8.3339 异丁酸 9.14 8.12 8.99 8.75 6.2740 癸酸乙酯 8.19 7.24 7.84 7.76 6.2241 丁酸 96.31 84.57 89.45 90.11 6.5542 糠醇 5.85 6.11 5.88 5.95 2.4343 异戊酸 9.59 9.

14、17 9.12 9.29 2.7844 戊酸 18.36 23.92 20.15 20.81 13.6345 苯乙酸乙酯 10.44 10.05 10.23 10.24 1.8946 乙酸苯乙酯 12.06 11.80 11.98 11.95 1.1147 己酸 180.34 171.10 178.25 176.56 2.7448 -苯乙醇 57.64 55.42 56.24 56.43 1.9949 庚酸 9.21 10.65 9.36 9.74 8.1150 十四酸乙酯 8.34 7.59 7.99 7.97 4.6951 辛酸 8.56 7.94 8.12 8.21 3.8852 棕榈酸

15、乙酯 8.16 7.41 8.13 7.90 5.3953 硬脂酸乙酯 7.50 7.20 7.41 7.37 2.1154 油酸乙酯 7.82 8.12 7.89 7.94 1.95455 亚油酸乙酯 8.08 7.26 7.69 7.68 5.361.6.2 样品检测：取 10ul 内标液 +1.0ml 样品溶液，混匀后进样 1l 进行检测样品中各风味物质的含量见表 3：表 3 各风味物质含量表成分 五粮液 茅台 牛栏山精品 52 百年牛栏山1 乙醛 320.739 64.526 177.89 124.57 2 丙醛 1.431 0.337 0.14 0.28 3 异丁醛 16.515 0

16、.774 2.56 0.73 4 丙酮 66.885 4.408 2.77 2.22 5 甲酸乙酯 6.785 1.483 4.55 3.49 6 乙酸乙酯 421.126 87.539 1611.89 451.31 7 乙缩醛 136.361 21.897 153.40 77.06 8 甲醇 99.847 81.253 87.44 53.56 9 异戊醛 34.005 17.56 10 2-戊酮 50.791 0.92 11 丁酸乙酯 127.481 4.953 10.93 131.56 12 仲丁醇 39.339 48.348 8.59 44.82 13 正丙醇 137.198 1089.

17、285 177.47 175.08 14 异戊酸乙酯 1.702 0.408 0.07 0.85 15 异丁醇 82.998 87.226 119.93 67.41 16 乙酸异戊酯 1.649 1.029 3.34 2.15 17 戊酸乙酯 61.303 1.616 1.55 30.65 18 2-戊醇 17 3.739 0.05 4.78 19 正丁醇 30.442 30.008 13.25 67.04 20 活性戊醇 39.278 59.281 76.19 41.11 21 异戊醇 177.547 194.884 239.46 151.89 22 己酸乙酯 1235.553 6.6 14

18、.76 1410.44 23 正戊醇 3.836 5.092 0.74 8.43 24 醋翁 37.582 86.5 7.38 22.10 25 庚酸乙酯 24.248 1.099 0.02 14.88 26 乳酸乙酯 539.325 781.169 703.40 877.62 27 正己醇 20.589 11.784 2.12 33.17 28 己酸丁酯 1.408 0.315 0.08 0.40 29 三甲基吡嗪 0.053 2.157 0.23 0.97 30 辛酸乙酯 12.358 2.988 1.67 4.44 31 己酸异戊酯 2.36 0.255 0.30 0.42 32 乙酸

19、360.702 877.829 587.85 453.69 33 糠醛 34.848 125.295 2.67 17.38 34 四甲基吡嗪 0.395 1.677 0.42 35 壬酸乙酯 0.137 0.262 0.30 36 苯甲醛 0.601 1.971 0.17 0.60 37 丙酸 23.122 64.815 6.04 18.13 38 2，3-丁二醇 62.974 354.649 108.03 39 异丁酸 4.371 9.992 1.56 8.82 40 癸酸乙酯 39.278 59.281 3.08 0.52 541 丁酸 177.547 194.884 4.74 88.11

20、 42 糠醇 1235.553 6.6 5.75 2.41 43 异戊酸 3.836 5.092 2.29 6.99 44 戊酸 37.582 86.5 24.43 45 苯乙酸乙酯 39.278 59.281 0.66 46 乙酸苯乙酯 177.547 194.884 0.68 0.18 47 己酸 1235.553 6.6 7.93 631.85 48 -苯乙醇 3.836 5.092 4.68 6.54 49 庚酸 37.582 86.5 1.06 11.36 50 十四酸乙酯 24.248 1.099 1.36 0.86 51 辛酸 539.325 781.169 5.03 52 棕榈酸乙酯 3.37 0.60 53 硬脂酸乙酯 0.024 0.03 0.03 54 油酸乙酯 0.035 0.114 3.27 0.11 55 亚油酸乙酯 1.63 标样色谱图见图 1-1、图 1-2：图 1-1 标样色谱图 16图 1-2 标样色谱图 2样品五粮液色谱图见图 2-1、图 2-2：图 2-1 样品五粮液色谱图 11图 2-2 样品五粮液色谱图 2