1、智浪教育普惠英才文库高中化学竞赛模拟试题(四)第 1 题(5 分)(1)在 MnCl2 溶液中加入适量的 HNO3,再加入 NaBiO3 溶液中出现紫色后又消失为近无色溶液。写出有关反应的化学方程式。(2)某校曾发生误将高锰酸钾与红磷相混,造成一死一残的严重事故。试写出这一变化的化学方程式。在一支试管中,盛少量 As2S3 和 K2S 粉末(物质的量之比为 12) ,往其中加入足量硝酸并微热。写出化学反应方程式(用一个化学方程式表示,HNO 3 还原为 NO)在 SnCl2 的硫酸溶液中滴入 KMnO4 至刚好反应完全。写出离子反应方程式。第 2 题(6 分)化合物 NiI2(HPPh2)2(
2、写为 A)是从 NiI2 心与二苯基磷反应获得的,它在固态时是抗磁性的单分子,而在硝基苯中是非电解质,具有很小的偶极矩。 31P 的核磁共振谱表明分子中两个 P 原子的环境的相同的。1写出生成 A 的化学反应方程式。 2画出 A 的可能结构。 3指出 A 中 Ni 原子的杂化形态。第 3 题(14 分)X 是由 1830 年瑞典化学家塞夫斯特姆( Sefstrom)在一种铁矿中肯定了它作为一个新元素,它是多价态元素(由2 至5) ,以5 价最稳定,各种氧化态的化合物都有美丽的颜色,五彩缤纷。X是银灰色的金属,纯金属具有延展性,不纯时硬而脆,有高的熔点,是难熔金属。X 容易呈钝态,因此在常温下活
3、泼性较低;耐盐酸、碱、氯、盐腐蚀的性能比不锈钢强,但不耐硝酸、硫酸、氢氟酸、王水的腐蚀;高温下能与大多数非金属化合,一般生成非化学计量的化合物。X 在现代化工业和国防技术中有着广泛而重要的用途,我国四川攀枝花地区蕴藏着世界上少有的极为丰富的矿藏,为我国四化建设提供了优厚的物质条件。1X 的元素符号是 ,基态电子构型是 。2X 的最高价氧化物是棕黄色固体,难溶于水,是化学工业中重要的催化剂,可以由它的一种含氧酸的铵盐加热分解得到,生成氨气的物质的量和铵盐相等,请写出该氧化物的制备化学反应方程式。3X 的最高价氧化物是两性氧化物,以酸性为主,溶于强碱(如,氢氧化钠)生成最高价含氧酸盐;溶于强酸(如
4、硫酸)生成氧基离子形式的盐。请写出化学方程式;它有一定的氧化性,若将其溶于浓 HCl,会发生了氧化还原反应, 1mol 该氧化物完全反应,转移电子 2mol。4第 3 问中与硫酸反应得到的产物阳离子有较强的氧化剂,能与许多还原剂反应,被还原的低价产物都有丰富多彩的颜色。比如和 Fe2 、I 、Zn 三种物质在酸性条件下反应,由于还原剂强弱不同,反应产物(溶液)颜色由蓝绿紫,请分别写出反应离子方程式:5如果 10.00g X 的最高价氧化物在酸中溶解并被 Zn 还原成紫色产物,那么加入多少摩尔 I2 可将紫色变成蓝色?6将 X 的最高价含氧酸的铵盐溶液于热的草酸铵和草酸溶液中,能制得蓝色络合物晶
5、体,应用下述实验结果,先写出可能发生的离子反应方程式,再计算求其化学式(NH 4)aXO(C2O4)b2H2O 中的 a 和b 值。称取蓝色络合物 237.4mg,溶解在过量的热的稀硫酸中,用 0.0194mol/L 的 KMnO4 溶液滴定,需要38.95mL。当再加少量亚硫酸钠晶体于此溶液中,加热,溶液又变成蓝色。使溶液沸腾,以除去过量的 SO2,然后冷却。再用 0.0194mol/L 的 KMnO4 溶液滴定,只需要 7.8mL。第 4 题(6 分)将一瓶 TiC14 的瓶塞打开时,立即冒白烟(反应 ) ,向瓶中加入浓盐酸和金属锌时生成紫色溶液(反应) ,缓慢地加入 NaOH 溶液直至呈
6、碱性,出现紫色沉淀(反应) 。沉淀过滤后,先用稀HNO3 处理(反应) ,然后用稀碱溶液处理,生成白色沉淀(反应) 。将此沉淀过滤并灼烧,最后智浪教育普惠英才文库与等量的 MgO 共熔(反应) 。根据上述实验写出反应的化学方程式。第 5 题(7 分)1.0g 某族不活泼金属 A 溶于足量的王水生成 B,蒸发溶液得红棕色晶体 C,晶体 C 的质量为2.65g,在晶体 C 中,A 的质量分数为 38.56,含结晶水( H2O)的质量分数为 19.00%,将 SO2 通入 B 的溶液中,得到 D 的黄色溶液(A 的含量为 57.57%) 。1写出所涉及反应的化学方程式。2画出 C、D 的空间构型。第
7、 6 题(10 分)根据下面的框图回答下列问题:1试确定 A、B、C、D、E、F、G 的化学式。2完成下列变化的离子反应方程式:A(aq)BH 2C2O43A 转化为 C 的产率是多少?4为在工业上实现 A 全部转化为 C,实用的方法是什么 ?A 的电极反应方程式是什么?第 7 题(11 分)铂的配合物是一类新抗癌药,如顺式一二氯二氨合铂对一些癌症有较高治愈率。铂元素化学性质不活泼,几乎完全以单质形式分散于各种矿石中,铂的制备一般是先用王水溶解经处理后的铂精矿,滤去不溶渣,在滤液中加入氯化铵,使铂沉淀出来,该沉淀经 1000缓慢灼烧分解,即得海绵铂,同时得到 3 种无氧化性的气体。回答下列问题
8、:1写出上述制备过程有关的化学方程式;2氯铂酸与硝酸钠在 500熔融可制得二氧化铂,并释放出物质的量为 32 的 2 种气体,写出化学方程式。PtO 2 在有机合成中广泛用作氢化反应的催化剂,试问此反应中实际起催化作用的物种是什么?3X 射线分析测得 K2PtCl6晶胞为面心立方,PtCl 62 中 Pt4 位于立方体的八个角顶和六个面心。问 Pt4 采用何种类型杂化?PtCl 62 空间构型?K 占据何种类型空隙?该类型空隙被占百分率?第 8 题(10 分)智浪教育普惠英才文库草酸铂亦称奥沙利铂,是继顺铂之后的第三代铂类抗肿瘤临床药物,它由 K2PtCl4 与 1,2二胺基环己烷(A)经下列
9、反应而得( D) 。K2PtCl4A B C D C25o 溶 液3AgNO /OK42B 为淡黄色晶体,含 Pt 约为 51.3%;C 为 12 型电解质;将 D 在 N2 中热分解,于 250270间有剧烈反应,残重为 48.6。请回答:1画出 A、B、C、D 的化学结构式2写出 BC、CD 和 D 热分解的反应方程式。第 9 题(9 分)6.70g 二元化合物 A 与足量的 Ba(OH)2 溶液发生反应,其中生成一种不溶于水的钡盐。将溶液过滤,在隔绝空气的情况下小心蒸发滤液,得一种淡黄色晶体(一种碱) 。将该碱灼烧至质量不再变化时,得 6.37g 固体 B。将 B 溶于足量的稀硝酸,将得
10、到的硝酸盐加热到 3000C 左右,反应完全后,最后得到 0.48g 气体 C。已知上述反应中盐 A 的金属阳离子的化合价未发生改变。试回答下列问题:1确定 A、B、C 的分子式:A_ ;B_;C_。2写出上述化学反应方程式。3若将 Cl2 通入上面的硝酸盐溶液中,再滴加 NaOH 溶液,将生成的沉淀过滤,干燥,得一棕黑色固体 D(D 中金属呈最高价态) 。经研究发现,其物质所含元素与 B 相同。试确定 D 的化学式,写出该反应的离子方程式。4若在上面的硝酸盐溶液中,滴加少量的草酸溶液,在一定条件下电解此混合溶液,可制得棕紫色固体 E。与 B、D 相比,除了组成元素相同外, E 分子中金属的质
11、量分数为 86.5%。E 不溶于水,若滴加热的盐酸,则放出气体 C。试确定 E 的化学式。第 10 题(11 分)某些铂的化合物具有重要的生理作用,也可能作为防癌剂。PtCl42 2e Pt 4C1 0.75VPtCl62 2e PtCl 42 2C1 0.77VO24H 4e 2H 2O 1.229VPtCl42 离子通常是用化学计量的盐酸肼还原 PtCl62 来制备的。在水中,PtCl 42 的溶剂分解作用是彻底的,但反应速率慢:PtCl42 H 2O PtCl3(H 2O) Cl 25 K1.4510 2PtCl3(H 2O) H 2O PtCl2(H2O)2C1 25 K1.110 3
12、所以,10 3 mol/L K2PtCl4 的溶液在平衡时仅含有 5PtCl 42 。1在氧气存在的条件下,Pt 在 HCl 中是否溶解?若能,写出其全部化学反应方程式。2写出 PtCl62 与盐酸肼的离子反应方程式。3计算 25、10 3 mol/L K2PtCl4 溶液达平衡时 PtCl3(H2O) 、PtCl 2(H2O)2 的百分含量。4PtCl 2(H2O)2 存在顺反借光,画出它们的结构图,并注明顺式、反式。5K 2PtCl4 的晶体结构与萤石相似,说明其晶体结构。智浪教育普惠英才文库第 11 题(12 分)阅读下面四段材料,回答下列问题:(1)X、Y 是同一族的两个元素,它们之间
13、能形成化合物A。在该晶体的理想模型中, X 原子和 Y 原子是分层排布的,一层 X 一层 Y 地相间,右图是该晶体微观空间中取出的部分原子沿 C 轴方向的投影,白球是 X 原子投影,黑球是 Y 原子投影,图中的 X 原子和 Y 原子投影在同一平面上,且所投影的原子数目都相同。(2)X 元素只有 1 种稳定同位素,在地壳中的含量约为 8.8%;其单质是银白色金属,有延展性;X 的原子半径和离子半径之比约是 2.81;X 的导电、导热性能强,机械强度较差,化学性质活泼,能与酸、碱、大部分非金属和金属氧化物反应。(3)Y 元素有 2 种稳定同位素,并有多种同素异形体;Y 的原子半径和离子半径之比约是
14、4.91;Y 室温时稳定,高温时与许多非金属形成化合物,也可与许多金属形成硬的高熔点稳定化合物。Y 用于制高能燃料和合金钢,化合物广泛用于医药、农业、玻璃工业等方面。(4)X 的气态氯化物 B 和 Y 的气态氢化物 C 有具有相同空间构型,其对称要素完全相同(对称中心、对称面、对称轴的种类和数目完全相同)1X、Y 的元素符号分别是 、 ,它们都位于周期表的 族。2确定晶体 A 的化学式 。3X 在自然界中两种常见矿石的化学成分分别是 、 。4X 有一种硬而有光泽的无色晶体 D,易溶于水,不溶于酒精,水溶液显强碱性。含 25.02g 的 D的水溶液可与 200mL 0.2mol/L 的硫酸完全反
15、应。确定 D 的化学式。5Y 也有一种重要的无色半透明晶体 E,用于玻璃和搪瓷工业,也用来制取 Y 的化合物。加热晶体E,在 100、150、320 分别失重 23.62%、18.90%、4.72%,变为无水物。晶体 E 中元素 Y 的含量为 11.34%,确定 D 的化学式。6B 和 C 的化学式分别是 和 。画出它们的结构简式;并每一分子对称面的个数是 。高中化学竞赛模拟试题(十)第 1 题(4 分)智浪教育普惠英才文库(1)2Mn 2 5NaBiO 314H 2MnO 4 5Bi 3 5Na 7H 2O(2 分)2MnO4 10Cl 16H 2Mn 2 5O 28H 2O(2 分)(2)
16、30KMnO 418P10K 3PO430MnO 24P 2O5( 2 分)3As 2S36K 2S56HNO 36H 3AsO415H 2SO444NO4H 2O12KNO 3(2 分)5Sn 2 10Cl 4MnO 4 32H 5Sn 4 5Cl 24Mn 2 16H 2O(2 分)第 2 题(8 分)1NiI 22PH(C 6H5)2NiI 2PH(C6H5)22(3 分)2由于 A 具有很小的偶极矩,因此 A 应为反式结构。结构式为: (3 分)3dsp 2(2 分)第 3 题(20 分)1V(1 分) Ar3d34s2(1 分)22NH 4VO3 V2O52NH 3H 2O(2 分)
17、 K873V 2O56NaOH2Na 3VO43H 2O(1 分)V2O5H 2SO4 (VO2)2SO4H 2O(1 分)V2O56HCl2VOCl 2Cl 2 3H2O(1 分)4VO 2 Fe 2 2H VO 2 Fe 3 H 2O(1 分)VO2 2I 4H V 3 I 22H 2O(1 分)2VO2 3Zn 8H 2V 2 3Zn 2 4H 2O(1 分)50.11mol I 2(2 分)65C 2O42 2MnO 4 16H 2Mn 2 10CO 28H 2O(1 分)VO43 4H VO 2 2H 2O(1 分)VO2 SO 2VO 2 SO 42 (1 分)5VO2 MnO 4
18、 H 2OVO 2 Mn 2 2H (1 分)(NH4)2XO(C2O4)22H2O(3 分)第 5 题(6 分)1TiCl 43H 2OH 2TiO3 4HCl(1 分)22TiCl 4Zn2TiCl 3ZnCl 2(或 2TiCl62 Zn2Ti 3 Zn 2 12Cl ) (1 分)3TiCl 33NaOHTi(OH) 33NaCl(1 分)43Ti(OH) 37HNO 33TiO(NO 3)2NO十 8H2O(1 分)5TiO 2 2OH TiO 2H2O(1 分)6TiO 2MgOMgTiO 3(1 分)第 5 题(7 分)13Pt4HNO 318HCl3H 2PtCl64NO8H
19、2O(2 分)H2PtCl66H 2OH 2PtCl66H2O(1 分)H2PtCl6SO 22H 2OH 2PtCl4H 2SO42HCl(2 分)2C: (八面体) D: (平面四边形) (各 1 分)第 6 题(13 分)1A:K 2MnO4;B:MnO 2;C :KMnO 4;D:CO 2;E:CaCO 3;F:Mn 2 盐;G:Mn(H 2PO4)2 。 (各 1 分)23MnO 42 2CO 22MnO 4 MnO 22CO .32 ;(1 分)MnO2H 2C2O42H Mn 2 2CO 22H 2O。 (2 分)366.7。 (1 分)4电解法;阳极:MnO 42 e MnO
20、4 (2 分)第 7 题(13 分)13Pt4HNO 318HCl3H 2PtCl64NO8H 2O(2 分)H2PtCl62NH 4Cl(NH 4)2PtCl62HCl (1 分)3(NH4)2PtCl63Pt 2NH 32N 218HCl(2 分)2H 2PtCl62NaNO 3 PtO23Cl 22NO2NaOH(2 分)PtO22H 2Pt2H 2O(1 分)实际上起催化作用的是反应中,二氧化铂被氢还原而成的铂黑。 (1 分)3d 2sp3(1 分) ,八面体(1 分) ,四面体空隙(1 分) ,占据率 100%(1 分)第 8 题(8 分)1A: B: C: D:(各 1 分)2 2
21、H 2O 2AgNO3 (NO3)22AgCl(1 分)(NO3)2K 2C2O4 2KNO 32H 2O(1 分)C8H14N2O4Pt PtCO 2N 2C 6H14(2 分)第 9 题设 A 的分子式为 EaXb,则碱的分子式为 E(OH)b,化学反应过程如下:EaXba E(OH) b1/2aE 2Ob, E2Ob2bHNO 32E(NO 3)bbH 2O。智浪教育普惠英才文库nA ,n B 。70.6XbEagbEg0.16237an An(E(OH) b)2n B, XabE0.16237E(NO3)2 加热分解有两种可能情况:(1)E(NO 3)bE(NO 2)b1/2bO 2;
22、(2)2E(NO 3)bE 2Ob2bNO 21/2bO 2下面分别进行讨论:(1)若按情况(1)分解,则得:0.48(32.01/2)2n B,即 0.48(32.01/2)2 ,EbE0.16237204.3b,当 b1 时,E204.4,E 为 Tl。(2)若按情况(2)分解,则:0.48(32.01/2b46.02b)n B108bn B,即0.48108b ,E 708.7b,没有原子量如此大的元素。0.637因此 E(NO3)b 只按情况(1)分解。将 b1,E 204.3 代入式,得: ,X 19.0a。4.2076Xa8.24376当 a1 时,X 19.0,是氟元素;当 a2
23、 时,X 38.0 ,没有此元素;当 a3 时,X57.0,也没有此元素综上所述:1A:TlF;B:Tl 2O;C:O 2;(各 1 分)2化学方程式为:Ba(OH)22TlF2TlOHBaF 2;2TlOH Tl2OH 2O; Tl2O 2HNO32TlNO 3H 2O;2TlNO 3 2TlNO2O 2(各 1 分)(3)Tl 2O3(2 分) ;2Tl 2Cl 26OH Tl 2O34Cl 3H 2O;(1 分)(4)TlO 2;(2 分)第 10 题(11 分)12Pt8HCl O 22H 2PtCl42H 2O;4HCl2H 2PtCl4O 22H 2PtCl62H 2O(2 分)2
24、NH 2NH3 2PtCl 62 N 22PtCl 42 4Cl 5H (2 分)3 (1)PtCl 42 10 3 5510 5 mol/LPtCl3(H2O) PtCl 2(H2O)29.510 4 mol/LPtCl3(H2O)Cl 7.2510 7PtCl2(H2O)2Cl 27.97510 10解得:PtCl 3(H2O) 5.27610 4PtCl3(H2O) 52.76PtCl2(H2O)2 42.24(3 分)4顺式: 反式: (2 分)5PtCl 42 组成立方最密堆积,K 填充在四面体空隙中(2 分)第 1 题(18 分)1Al B A(3 分)2AlB 2(2 分)3Al 2O3 Na3AlF6(2 分)4K 2Al2O43H2O(3 分)5Na 2B4O710H2O(3 分) 6Al 2Cl6 B2H6 3(各 1 分)
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