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补充计算题19.在离子晶体中,由于,电中性的要求,肖特基缺陷都成对地产生,令n代表正负离子空位的对数,E是形成一对肖特基缺陷所需要的能量,N为整个离子晶体中正负离子对的数目,(1)证明.(2)试求有肖特基缺陷后,体积的相对变化为无缺陷时的晶体体积.解答 (1)由N个正离子中取出n个正离子形成 n个空位的可能方式数为同样.由 个负离子中取出 个负离子形成 个空位的可能方式数也为.因此,在晶体中形成 对正,负离子空位的可能方式数为与无空位时相比,晶体熵的增量为若不考虑空位的出现对离子振动的影响,晶体的自由能,其中是只与晶体体积有关的自由能,利用平衡条件及斯特林公式得.由此得.由于,因此得.(2)肖特基缺陷是晶体内部原子跑到晶体表面上,而使原来的位置变成空位,也就是说,肖特基缺陷将引起晶体体积的增大,设每个离子占据体积为则当出现 n对正、负离子空位时,所增加的体积为.而晶体原体积为.由以上两式及上题中的结果得.问答题补充18、你认为简单晶格存在强烈的红外
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