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第二章 热力学第一定律一、 热力学基本概念1. 状态函数状态函数,是指状态所持有的、描述系统状态的宏观物理量,也称为状态性质或状态变量。系统有确定的状态,状态函数就有定值;系统始、终态确定后,状态函数的改变为定值;系统恢复原来状态,状态函数亦恢复到原值。2. 热力学平衡态在指定外界条件下,无论系统与环境是否完全隔离,系统各个相的宏观性质均不随时间发生变化,则称系统处于热力学平衡态。热力学平衡须同时满足平衡(T=0)、力平衡(p=0)、相平衡(=0)和化学平衡(G=0)4个条件。 二、热力学第一定律的数学表达式1.U=Q+W或dU=Q+W=Q-pambdV+W规定系统吸热为正,放热为负。系统得功为正,对环境做功为负。式中pamb为环境的压力,W为非体积功。上式适用于封闭系统的一切过程。2体积功的定义和计算系统体积的变化而引起的系统和环境交换的功称为体积功。其定义式为:W=-pambdV(1) 气体向真空膨胀时体积功所的计算W=0(2) 恒外压过程体积功W=pamb(V1-V2)=-pambV
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