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羟基氧化方法16页.doc

通过化学氧化与脱氢,可以合成诸如醇、醛、酮、醌、羧酸等含氧化合物以及不饱和结构(如芳烃),是实现官能团转化的重要方法,在药物合成反应中占有重要地位。其反应对象涵盖了从烷烃、烯烃到醇、醛等多种化合物,而氧化剂更是林林总总。本章内容,以氧化对象为线索,讨论药物合成中氧化反应。8.1 烷烃的氧化8.1.1 芳甲烷的氧化芳甲烷氧化可称为侧链氧化,在通常的氧化条件下,芳环一般是稳定的。氧化芳甲烷可以获得苄醇、芳甲醛和酯等化合物,是将芳烃上的相对惰性的烷基转化为活性官能团的有效方法。(1) 氧化为醇和酯芳甲烷氧化时易发生深度氧化,但使用硝酸酸铈铵(NH4)2Ce(NO3)6,CAN)或四乙酸铅(Pb(OAc)4,LTA)及四三氟乙酸铅(Pb(OCOCF3)4)一般可获得满意结果。在含水乙酸中,可生成醇,而醇将部分地被进一步氧化为醛。LTA的氧化能力弱于CAN,且不够稳定。其反应可能为自由基机理。对位供电子基取代的甲苯的反应活性更高,这与自由基的稳定性顺序一致。如果是单取代的芳甲烷(苄位仅有一个氢原子),可使用更强的氧化剂,如10-甲基蒽酮可被30%

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