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荧光量子产率物质分子吸收辐射后,能否发生荧光取决于分子的结构。荧光强度的大小不但与物质的分子结构有关,也与环境因素有关。 1荧光量子产率 又称荧光效率它表示物质发射荧光的能力,越大,发射的荧光越强。由前面已经提到的荧光产生的过程中可以明显地看出,物质分子的荧光产率必然由激发态分子之活化过程的各个相对速率决定。若用数学式来表达这些关系,得到式中:kf为荧光发射的速率常数,ki为其他无辐射跃迁速率常数的总和。显然,凡是能使kf升高而其他ki值降低的因素都可使荧光增强;反之,荧光就减弱。kf的大小主要取决于化学结构;其他ki值则强烈地受环境的影响,也轻微地受化学结构的影响。 2荧光与分子结构的关系(1) 跃迁类型。实验证明,跃迁是产生荧光的主要跃迁类型,所以绝大多数能产生荧光的物质都含有芳香环或杂环。 (2) 共轭效应。增加体系的共轭度,荧光效率一般也将增大,并使荧光波长向长波方向移动。共轭效应使荧光增强的原因,主要是由于增大荧光物质的摩尔吸光系数,电子更容易被激发,产生更多的激发态分子,使荧光增强。 (3) 刚性平面结构。
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