1、编号:710章节实验二试题:实验中芦丁和槲皮素的层析检识选用了何种担体?分离原理是什么?此种担体较常用的移动相是什么?为何选用 AlCl3 作显色剂?写出槲皮素结构式。【答案】1聚酰胺2原理是氢键吸附。3常用水 乙醇不同比例为移动相。4芦丁与槲皮素为黄酮类,且都有 5-OH、邻二酚羟基,槲皮素还有 3-OH,与 AlCl3 反应可显黄绿色荧光。编号:716章节 2.1 试题:简述中药化学成分划分概况。 (写出五种类型)题号 868【答案】一按物质基本类型:有无机成分、有机成分。二按化学结构母核或骨架:甙、黄酮、甾类、萜类、醌类等。三按酸碱性:酸性、中性、碱性成分。四按极性程度:亲脂性(非极性)
2、 、中等极性、亲水性(极性) 。五有无活性:有效(有活性)成分、无效成分。六按物质代谢有一级代谢产物、二级代谢产物。编号:718章节 2.2 试题:某氯仿或乙醚中含有机酸、酚性成分、中性成分、碱性成分,如何用萃取法将它们分离。可用流程表示。编号:722章节 4.3 试题:在羟基蒽醌中,羟基位置与酸性强弱有何关系?为什么?对碱的溶解性有何不同?题号 874【答案】-OH 酸性较强,-OH 酸性较弱。1.受羰基及 p- 共轭效应的影响使 -OH 酸性增强可溶于 Na2CO3;2.与羰基形成分子内氢键使 -OH 酸性降低 ,不溶于 Na2CO3,可溶于 NaOH。编号:723章节 4.6 试题:羟基
3、蒽醌乙酰化时,乙酰化试剂有哪些种?欲保护 -OH,须用什么方法?为什么?题号 875【答案】1.有冰乙酸、醋酐、醋酐+硼酸、醋酐+硫酸、醋酐 +吡啶。2.可用醋酐/硼酸作为乙酰化试剂。3.硼酸可与 -OH 络合形成络合物,并且该络合物不稳定,加水可分解,恢复原结构。编号:725章节 4.3 试题:羟基蒽醌的酸性与结构有什么关系?题号 877【答案】1与位置及数目有关。2-OH 的酸性小于 -OH;3数目相同时:1)个 -OH 时,1 ,8-二羟基酸性大于 1,4 或 1,5-二羟基;2)1 个 -OH、1 个 -OH 时,1,3-二羟基或 1,6- 二羟基酸性强;3)2 个 -OH 时,3,6
4、-二羟基酸性最强、2,3-二羟基酸性则弱。编号:726章节 4.3 试题:用化学反应如何鉴别大黄素(a) 、大黄素葡萄糖甙( b) 、番泻甙 A(c)?为什么?【答案】Molish 反应呈阴性者为 a,后二者再用 borntrager 反应鉴别,加碱后呈紫红色者为 b,呈黄色者 c。Molish 反应为糖的反应,大黄素结构中无糖部分,所以 Molish 反应为阴性。Brontrager 反应为羟基蒽醌的反应,番泻甙 A 为二蒽酮类,大黄素-glu 甙为羟基蒽醌类。编号:728章节 4.3 试题:Feigl 反应试剂、反应条件、现象和机理是什么?对苯醌在此反应中的作用是什么?【答案】1甲醛、邻二
5、硝基苯2碱性3紫色3对苯醌和甲醛在碱性条件下被还原为对二酚,后者和邻二硝基苯及甲醛发生氧化还原。4.对苯醌为电子转移体。编号:729章节 4.3 试题:Borntrager 反应的试剂是什么?用于检查何类成分?阳性反应现象是什么?如何检识中药中可能含此类成分?【答案】1氢氧化钠、碳酸钠等碱性试剂;2羟基蒽醌;3.红色紫红色。4.取中药适量,加 10%H2SO4 水液,加热 5-10 分钟后加入乙醚,振摇,放置,分取乙醚层,再加入 1%NaOH 水溶液,如水层显红色,说明此中药可能含有羟基蒽醌类成分。编号:730章节 4.4 试题:如何从大黄中提取并分离大黄酸(a) 、大黄酸葡萄糖甙( b)和番
6、泻甙 A(c)?(可用流程表示)说明原理。【答案】1大黄用 70%甲醇提取2提取物经 SephadexLH-20 凝胶柱分离3.用 70%甲醇洗脱,分段收集,依次得到 c、b、a。原理:根据分子量大小分离。或用溶剂法,分别用乙醚、乙酸乙酯、正丁醇萃取。根据极性大小,对不同溶剂的溶解性不同分离。编号:731章节 5.3试题:简述 Gibbs 反应的试剂组成,反应原理和反应现象,其在香豆素结构确定中有何用处?【答案】试剂组成:2,6 二氯(溴)苯醌氯亚胺反应原理:在弱碱性条件下和酚羟基对位的活泼氢缩合生成兰色化合物.反应现象:兰色如 5 位有 OH(或 8 位)可推断 5 位(或 8 位)有无取代
7、。也可利用开环后反应确定 6 位有无取代基。编号:732章节 5.3试题:某香豆素,其 Gibbs 反应为(-),将其加碱水解后 Gibbs 反应为(+),此结果说明了什麽?为什麽?【答案】此结果说明该香豆素 6 位无任何基团取代,且母核中无酚羟基对位的活泼氢基团,故水解前 Gibbs 反应为(-)该香豆素碱水解反应发生在 1,2 位之间,内酯环开裂后使 1 位生成酚羟基,该位的对位是 6 位,水解后产生了酚羟基对位的活泼氢基团,故水解后 Gibbs 反应为(+)编号:733章节 5.3试题:香豆素类化合物在提取,精制时为什麽可用碱溶酸沉法?应注意什么事项?为什么?【答案】具有内酯结构,加碱开
8、裂可溶于碱水 ,加酸环和 ,不溶于酸水而析出来。应注意加热时间不可太长,否则开环后会由顺式邻羟基桂皮酸变成反式邻羟基桂皮酸而不能再环合,最后得不到香豆素类化合物。编号:734章节 5.3试题:简述异羟肟酸铁反应的原理及现象.可与那些天然成分发生正反应?【答案】原理:内酯结构在碱性条件下开环 ,与盐酸羟胺生成异羟肟酸 ,再在酸性条件下与三价铁离子生成红色化合物,含有羧基的化合物可直接与三价铁离子生成红色化合物现象:红色可与羧酸,酯类,内酯和香豆素类成分作用编号:735章节 5.4试题:已知结构的木脂素按其结构可分为那几类?写出五类并写出基本骨架结构式。【答案】简单木脂素单环氧木脂素木脂内酯环木脂
9、素双环氧木脂素环木脂内酯联苯环辛烯型木脂素新木脂素编号:736章节 5.3试题:根据已发现的香豆素结构,可将其分为哪几类?写出其中三类的代表或重要化合物并写出基本化学结构。【答案】简单香豆素(七叶甙或七叶内酯或其它)呋喃香豆素(补骨脂素或其它)吡喃香豆素(紫花前胡素等)异香豆素其他香豆素编号:738章节 5.3试题:Emerson 反应的试剂及现象是什麽?和哪类基团起反应?有何用途?【答案】试剂:氨基安替比林和铁氰化钾现象:红色化学基团:酚羟基对位未取代者用途:用于检识含有酚羟基对位有活泼氢的基团编号:739章节 5.3试题:6-羟基香豆素与 7-香豆素用那种化学反应鉴别?为什麽?【答案】水解
10、后,可用 Gibbs 反应或 Emerson 反应6-羟基香豆素:水解后酚羟基对位无活泼氢,为负反应7-羟基香豆素:水解后酚羟基对位有活泼氢,为正反应编号:740章节 6.4试题:Labat 反应与 Ecgrine 反应有何异同点?【答案】相同:均可鉴别结构中的亚甲二氧基,均在浓硫酸的条件下氧化亚甲二氧基为甲醛而显色不同:Labat 反应用没食子酸与浓硫酸作用Ecgrine 反应用变色酸与浓硫酸作用且最终反应的颜色不同编号:741章节 6.4试题:Labat 反应的试剂组成,反应现象和作用基团分别是什麽?简单原理是什么?你学过的哪个中药、哪类成分具有此结构?【答案】试剂组成:没食子酸+浓硫酸反
11、应现象:蓝绿色作用基团:亚甲二氧基原理:具有亚甲二氧基成分在硫酸作用下生成甲醛,甲醛与没食子酸缩合产生颜色。五味子中木脂素类成分具有此结构。编号:743章节 6.3试题:多数黄酮类化合物为什麽具有酸性?简述黄酮类化合物的酸性强弱规律及应用。【答案】1,黄酮类多具有酚羟基,固有酸性2,酸性强弱规律是:7,4-二羟基7 或 4-羟基一般酚羟基 5-羟基7,4-二羟基黄酮:可溶于 5%碳酸氢钠7 或 4-羟基黄酮:可溶于 5%碳酸钠一般酚羟基和 5-羟基黄酮:可溶于氢氧化钠,故可用 pH 梯度萃取法分离黄酮。编号:744章节 6.5试题:试比较在聚酰胺薄层中,以乙醇-水为展开剂时,芦丁和槲皮素的 R
12、f 值大小并说明理由。【答案】1.Rf 值:芦丁 槲皮素2.水-乙醇系统中,聚酰胺是非极性固定相,层析行为是反相分配层析,芦丁比槲皮素极性大,故 Rf 值:芦丁槲皮素编号:745章节 6.4试题:聚酰胺层析法用于分离黄酮类成分的原理,应用条件和分离对象,洗脱行为分别是什麽?【答案】1.以醇-水为洗脱剂:氢键原理(类似于反相分配原理) ,分离酚羟基位置不同,数目不同,形成氢键能力差异的化合物,甙先洗下,因甙元形成氢键的能力强2.以氯仿-甲醇为洗脱剂:类似于正相分配原理,应用于极性不同的化合物的分离,甙元的极性小,故甙元先被洗下。编号:746章节 6.3 试题:7,4-二羟基的引入对黄酮类化合物有
13、那些影响?【答案】7,4- 二羟基的引入可使黄酮类化合物1.颜色加深,2.水溶性增大,3.酸性增强编号:747章节 6.3简述二氯氧锆-枸橼酸反应的现象及用途【答案】1,黄酮类化合物的甲醇液加入二氯氧锆呈黄色,加枸橼酸后仍为黄色示有 3-羟基,若变浅则有 3,5-二羟基2,若黄色褪去则有 5-羟基而无 3-羟基3,此反应用于区别黄酮类化合物中是否有 3-羟基或 5-羟基的存在编号:748章节 6.3试题:黄酮类化合物的酸性和结构有什麽关系?【答案】1,酸性与酚羟基的数目和位置有关2,规律是:7,4- 二 OH7-或 4-OH一般 -OH5-OH 黄酮3,7,4- 二 OH 黄酮可溶于碳酸氢钠水
14、溶液,7- 或 4-OH 黄酮可溶于碳酸钠水溶液,一般 -OH 黄酮可溶于氢氧化钠水溶液,5-OH 黄酮与 4-羰基黄酮形成分子内氢键,酸性最弱。编号:749章节 6.3试题:山奈酚属哪类成分?写出其基本结构。试比较山奈酚-3-0- 葡萄糖甙和山奈酚 -7-0-葡萄糖甙的水溶性大小并说明理由。【答案】水溶性:山奈酚-3-0-葡萄糖甙大于山奈酚 -7-0-葡萄糖甙原因:山奈酚-3-0- 葡萄糖甙的糖基与 4 位羰基的空间障碍,形成了非平面分子编号:750章节 6.3试题:游离的黄酮类化合物的甙元中,哪些具有旋光性?为什麽?【答案】有旋光性的甙元有:二氢黄酮,二氢黄酮醇,二氢异黄酮,黄烷醇,原因:
15、结构中有手性碳原子编号:753章节 10.6 试题:生物碱的 Emde 降解比霍夫曼降解有何优点?Emde 降解法分哪几步?【答案】1凡具有或等结构的生物碱不能进行霍夫曼降解,可用 Emde 方法使 C-N 键断裂。2先用 Na(或 Na-Hg)等还原,再甲基化,再使 C-N 断键,或先用 Na-Hg 使 C-N 断键,再甲基化成季铵碱,再加热使降解。编号:754章节 10.4 试题:如何用离子交换法从药材中提取精制生物碱?【答案】1生药用酸水提取2酸水提取液通过强酸性阳离子交换树脂,水洗至水洗液无色3树脂取出,晾干后碱化,用乙醇或氯仿提取4提取液回收溶剂后得到总生物碱。编号:755章节 10
16、.5 试题:如何预试某中药中是否含有脂溶性生物碱?【答案】1生药用氨水碱化,氯仿提取,氯仿提取液用酸水萃取,取酸水提取液进行下列反应:2碘化铋钾、碘化汞钾、硅钨酸,反应阳性,提示有脂溶性生物碱。或生药用甲醇(或乙醇)提取,甲醇(或乙醇)提取物用酸水溶解,过滤,得到的酸水溶解液用碱碱化,氯仿萃取,氯仿萃取液再用酸水萃取,取酸水提取液进行上述反应,若反应为阳性,提示有脂溶性生物碱。编号:756章节 10.4 试题:生物碱单体的分离方法有哪些?并简要说明。【答案】1利用碱性不同,采用 pH 梯度萃取的方法分离。2.利用游离生物碱溶解性不同分离。3.利用生物碱盐溶解性不同分离。4.利用生物碱所含特殊功
17、能基分离:如含羧基者可用碳酸氢钠,含酚 OH 者可用氢氧化钠,含内酯环和内酰胺结构者可用热氢氧化钠分离。5.层析法分离:吸附层析可采用氧化铝和硅胶为吸附剂,亦可采用分配层析编号:757章节 10.4 试题:如何自碱水提取液中分离季铵生物碱?【答案】1碱水溶液酸化,加雷氏铵盐沉淀2滤取沉淀,用丙酮溶解,过滤,丙酮溶解液通过氧化铝柱,丙酮洗脱净化3净化后,加硫酸银、氯化钡分解沉淀,得到季铵碱盐酸盐编号:758章节 10.3 试题:比较胺和亚胺结构生物碱的碱性强弱,并解释其原因。一般叔胺类生物碱溶解性怎样?【答案】1胺的碱性大于亚胺2胺为 SP3 杂化,亚胺为 SP2 杂化。3一般叔胺类生物碱难溶或
18、不溶于水,而溶于有机溶剂如醇、丙酮、氯仿等,可溶于酸水。编号:759章节 10.3 试题:生物碱结构的立体效应对生物碱的碱性有何影响?氢键效应为何可使生物碱的碱性增强?举例说明。【答案】1在生物碱的胺基或 N 原子附近,增加取代基团或增大取代基团,因为空间位阻的增加,使生物碱的碱性降低。2生物碱接受质子,形成共轭酸后,若可能形成分子内氢键,则会使该共轭酸稳定性增加,从而使该生物碱的酸性增强。3如伪麻黄碱碱性比麻黄碱碱性强(或其它) 。编号:760章节 10.3 试题:pKa 的含义是什么?其数值的大小与生物碱碱性的强弱有何关系?氢键效应对生物碱的碱性有何影响?为什么?【答案】1生物碱共轭酸解离
19、常数的负对数2数值越大,生物碱碱性越强3使生物碱碱性增强4.生物碱接受质子,形成共轭酸后,若可能形成分子内氢键,则会使该共轭酸稳定性增加,从而使该生物碱的酸性增强。编号:761章节 10.3 试题:不同生物碱的溶解性有何差异?【答案】1亲脂性生物碱易溶于有机溶剂,如苯、氯仿、乙醇、甲醇等。2生物碱盐易溶于水,难溶于亲脂性有机溶剂,能溶于甲醇、乙醇中。3亲水性生物碱、季铵型生物碱可溶于水。4有的生物碱既溶于亲脂性有机溶剂,又可溶于水,如麻黄碱。5酚性生物碱和酸性生物碱能溶于酸水又能溶于碱水。具有内酯结构的脂溶性生物碱能溶于热氢氧化钠溶液中。编号:762章节 10.5 试题:如果在某中药水提液中分
20、别加入三种生物碱沉淀试剂,均有沉淀产生,能否说明该中药水提液一定含有生物碱?为什么?如何操作才能说明该中药中可能含有生物碱?【答案】1不能说明该中药水提液一定含有生物碱。2因为有些成分如蛋白质、多肽、鞣质等,也可和生物碱沉淀试剂发生沉淀反应。3将水液碱化后用氯仿萃取,氯仿液蒸干,酸水溶解后再做试验,如阳性即可说明。编号:763章节 10.3 试题:生物碱沉淀反应在中药化学成分研究中的应用如何?【答案】1沉淀反应可以探索生物碱存在;2可以在提取分离时作为追踪生物碱的指标;3可以分离水溶性生物碱;4可以精制生物碱;5用于生物碱含量测定。编号:764章节 10.4 试题:总生物碱的提取溶剂有哪些?各
21、采用何种提取方法?【答案】1)水或酸水提取:浸渍法、渗漉法,含淀粉少者也可考虑煎煮法2)醇类溶剂提取:浸渍法、渗漉法、加热回流法3)碱化后,亲脂性有机溶剂提取:加热回流法、冷浸法编号:765章节 6 试题:用酸水作为溶剂提取脂溶性总生物碱时,常选用哪些酸?采用什么提取方法?一般用酸的浓度是多少?进一步纯化有哪些方法?【答案】1酸水法提取总生物碱所用的酸为盐酸、硫酸、醋酸、酒石酸(答出 3 种即可) 。2浸渍法、渗漉法30.51%4离子交换树脂法、有机溶剂萃取法、加碱沉淀法。编号:766章节 10.4 试题:为什么采用水或酸水能将生物碱从中药中提取出来?利用亲脂性有机溶剂从水和酸水中提取总生物碱
22、时,常选用哪些碱使生物碱游离?【答案】1除了少数碱性极弱的生物碱在植物体内以游离状态存在外,大多数生物碱在植物体内以盐的形式存在,具有一定水溶性,故可用水提取。2采用酸水提取时,在植物体内以游离状态存在的生物碱可与酸成盐,具有水溶性。以有机酸盐状态存在的生物碱盐可转变为水溶性更大的无机酸盐,故可用酸水提取3部分游离生物碱本身就具有一定水溶性,可用水提取。4氨水、石灰乳或碳酸钠。编号:767章节 10.4 试题:纯化水溶性生物碱的方法有哪些?原理是什么?【答案】1雷氏盐沉淀法、溶剂法2正丁醇、异戊醇或氯仿-甲醇混合液。3因为这些溶剂极性较大,且与水不相混溶。原理:1)生物碱可和雷氏铵盐生成沉淀而
23、除去非生物碱成分,分解沉淀可得生物碱。2)水溶性生物碱也可溶于正丁醇等极性大的溶剂而被萃取出来。编号:768章节 10.3 试题:简述影响生物碱碱性强弱的因素。【答案】1氮原子杂化方式:SP3 杂化大于 SP2 杂化大于 SP 杂化。2电效应:包括诱导效应和共轭效应,即可能使碱性增强,又可能使碱性降低3立体效应:使碱性降低4氢键效应:使碱性增强编号:769章节 10.5 试题:除化合物、展开剂本身的因素外,用硅胶 TLC 检识生物碱时,生物碱斑点易拖尾,且 Rf 值较小,为什么?如何解决这个问题?常用的显色剂是什么?【答案】1因为硅胶显微弱的酸性,而生物碱具有碱性2用稀碱液制备薄层板;3使用碱
24、性展开剂;4展开前,氨水预饱和5稀碘化铋钾。编号:770章节 10.4 试题:如何用雷氏铵盐法分离纯化碱水中的水溶性生物碱?【答案】1将碱性水溶液用无机酸调到弱酸性,加入新配制的雷氏铵盐饱和水溶液,得生物碱雷氏盐沉淀2滤出沉淀由少量水洗涤,将沉淀转溶于丙酮中,滤除不溶物,将生物碱雷氏盐的丙酮液通过氧化铝树脂柱净化,用丙酮洗脱3收集丙酮洗脱液,向其中加入硫酸银饱和水溶液,生成生物碱硫酸盐,再用氯化钡转化成生物碱盐酸盐。编号:771章节 9.3 试题:K-K 反应试剂是什么?反应对象是什么?K-K 反应结果阳性可能说明有什么类型化合物存在?【答案】1.冰醋酸、FeCl3、浓硫酸2.游离 -去氧糖或
25、在此条件下能产生游离 -去氧糖的甙3.阳性结果可能有 -去氧糖、强心甙、 C21 甾甙。编号:773章节 9.3 试题:一白色粉末可能是洋地黄毒甙,它可能有哪些化学反应?阳性结果如何?写出甙元的基本结构骨架。【答案】1醋酐-浓 H2SO4 反应呈黄绿2Kedde 反应呈红-紫红(或其他反应阳性)3K-K 反应呈蓝色4Molish 反应阳性,紫红色环编号:774章节 9.3 试题:强心甙糖和甙元联接方式有哪几种?强心甙分哪几类?分类依据什么?【答案】1I 型甙元 -(2 ,6-去氧糖)x- (D-葡萄糖)y2II 型甙元-(6-去氧糖) x-(D-葡萄糖) y3III 型甙元-(D-葡萄糖)x4
26、分甲型强心甙和乙型强心甙 2 类5分类依据为甾体母核上 C-17 位上连接的不饱和内酯环不同:五元不饱和内酯环为甲型强心甙,六元不饱和内酯环为乙型强心甙。编号:775章节 9.3 试题:Kedde 试剂为什么能和甲型强心甙发生反应?Kedde 反应阳性能说明一定是强心甙吗?为什么?Kedde 反应所用试剂及阳性结果是什么?【答案】1甲型强心甙在碱醇液中五元不饱和内脂环双键发生转位生成活性次甲基,可与活性次甲基试剂(Kedde 反应)发生缩合反应。2Kedde 反应阳性,不一定为强心甙,因此试剂在此条件下生成活性次甲基的化合物皆可反应,如穿心莲内酯等。33 ,5 二硝基苯甲酸、KOH/MeOH(
27、NaOH/MeOH) 、显红 紫红色编号:776章节 9.3 试题:简述强心甙元的主要结构特征。【答案】1.强心甙元具有环戊烷骈多氢菲的基本母核(甾体母核) 。2A/B 环多为顺式,B/C 环反式,C/D 环顺式。3 几乎所有强心甙元 C3、C14 位有 OH,绝大多数为 型,C3-OH 与糖结合成甙。4C10、C13、C17 位置有三个侧链,C10 上多为甲基或羟甲基,C13 上皆为甲基,C17 上的侧链为 型的五元或六元不饱和内酯环,母核内偶有双键。编号:777章节 9.3 试题:某中药材中含有亲脂性强心甙和弱亲脂性强心甙,另外还含有叶绿素、鞣质等成分,如何分离得到二部分原生强心甙?【答案】1中药用 7080%乙醇温浸(或渗漉) ,乙醇提取液减压回收溶剂,静置析胶,过滤2滤液用氯仿萃取,氯仿萃取液用 4%氢氧化钠和水依次洗涤后,氯仿层回收溶剂得到亲脂性强心甙类3氯仿萃取后的水液,加乙醇至含醇量为 20%,氯仿提取,氯仿提取液回收溶剂得到弱亲脂性强心甙类编号:778章节 7.1 试题:何谓萜类?分为哪些类?主要依据是什么?
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