1、中药学专业知识一第 1 页第一章 中药与方剂第一节 历代本草代表作简介本草经集注 陶弘景著,南北朝,载药 730 种 在本经基础上,补充了大量药物采收、制剂、“诸病通用药”、“服药食忌”等首创药物自然属性分类法 玉石、草木、虫兽、果、菜、米食等系统、全面地整理补充了本经内容,反映了魏晋南北朝的主要药学成就,初步确立了综合性本草著作的编写模式。新修本草又称唐本草,为隋唐时期唐代的本草代表作。书成于公元 659 年,是我国历史上第一部官修药典性本草,并被誉为世界上第一部药典,比欧洲纽伦堡药典科德药方书早 887 年。以本草经集注为祖本,新增药物 120 种,共 850 种;开创了图文对照法编撰药学
2、专著的先例。经史证类备急本草简称证类本草,为宋金元时期宋代的本草代表作。唐慎微,在嘉祐本草、图经本草的基础上,广泛采集医家常用和民间习用的验方单方,又从经史百家文献中整理出大量有关医药学资料编写此书。书稿初成于公元 1082 年,定稿于公元 1108 年以前。全书共30 卷,载药 1746 种,附方 3000 余首。本草纲目拾遗简称纲目拾遗,为清代本草代表作。作者:赵学敏补遗、正误本草纲目,载药 921 种,其中本草纲目未收载的 716种;总结了 1618 世纪本草学发展的新成就,具有很高的实用价值和文献价值。第二节 中药的性能 又称药性,即对中药作用的基本性质与特征的高度概括。药性理论 即有
3、关药性的理论,包括四气、五味、升降浮沉、归经、有毒无毒等。四气 四气的所示效用1.寒凉药具有清热、泻火、凉血、解毒等作用;2.温热药具有温里散寒、补火助阳、温经通络、回阳救逆等作用。3.寒凉性有伤阳助寒之弊,而温热性则有伤阴助火之害。五味(重点)一、五味的含义 五味,即指药物因功效不同而具有辛、甘、酸、苦、咸等味。其既是药物作用规律的高度概括,又是部分药物真实滋味的具体表示。 此外还有淡味、涩味。由于长期以来将涩附于酸,淡附于甘以合五行配属关系,故习称五味。2、所示效用与临床应用辛:能散、能行,有发散、行气、活血等作用。 一般治疗表证的药物,如荆芥、薄荷;治疗气滞的香附;治疗血瘀的川芎,都有辛
4、味。副作用:辛味药大多能耗气伤阴,气虚阴亏者慎用。甘:能补、能缓、能和,即有补益、缓急止痛、调和药性、和中等作用。 如治虚证的黄芪、熟地、枸杞子;治挛急作痛、调和药性的饴糖、甘草等;某些甘味药还能解药、食毒,如甘草、蜂蜜等。此外,甘味药多质润而善于滋燥。副作用:甘味药大多能腻膈碍胃,令人中满,凡湿阻、食积、中满气滞者慎用。酸:能收、能涩,即有收敛固涩作用。山茱萸、五味子涩精、敛汗,五倍子涩肠止泻,乌梅敛肺止咳等。副作用:酸味药大多能收敛邪气,凡邪未尽之证均当慎用。苦:能泄、能燥、能坚。 能泄的含义较广,通泄:如大黄泻热通便,用于热结便秘;降泄:如杏仁降泄肺气,用于肺气上逆之咳喘;清泄:如栀子、
5、黄连清热泻火,用于火热上炎等证。苦能燥即燥湿,用于湿证。湿证有寒湿、湿热的区别。温性的苦燥药如苍术、厚朴,用于寒湿证;寒性的苦燥药如黄连、黄柏,用于湿热证。“肾欲坚,急食苦以坚之。”以知母、黄柏等苦味药用治肾阴亏虚、相火亢盛等证为例,认为苦能坚阴,并以“泻火存阴”之理解释。 坚厚脾胃:增进食欲,黄连。咸:能软、能下,有软坚散结和泻下通便作用。 如治瘰疬、痰核的昆布、海藻,治癥瘕的鳖甲,治热结便秘的芒硝等。涩:能收敛固涩,与酸味作用相似。 龙骨涩精,赤石脂涩肠止泻,乌贼骨收敛止血、固精止带等。淡:能渗、能利,有渗湿利水作用。多用于治疗水肿、小便不利等证,如猪苓、茯苓等。三、阴阳属性 辛、甘、淡属
6、阳, 酸、苦、咸属阴。升降浮沉一、升降浮沉:升降浮沉反映药物作用的趋向性,这种趋向与所疗疾患的病势趋向相反,与所疗疾患的病位相同。是说明药物作用性质的概念之一。二、确定依据1.药物的质地轻重:凡花、叶类质轻的药多主升浮,如菊花、桑叶等;种子、果实及矿物、贝壳类质重的药多主沉降,如苏子、枳实、磁石、石决明2.药物的气味厚薄:凡气味薄者多主升浮,如苏叶、金银花;气味厚者多主沉降,如熟地、大黄等。中药学专业知识一第 2 页3.药物的性味:凡性温热、味辛甘的药为阳性,多主升浮,如桂枝等;而性寒凉、味酸苦咸的药为阴性,多主沉降,如天花粉、芒硝等。4.药物的效用3、影响因素 炮制:酒炒则升,姜汁炒则散,醋
7、炒则收敛,盐水炒下行。 配伍:在复方配伍中,性属升浮的药物在同较多沉降药配伍时,其升浮之性可受到一定的制约。反之,性属沉降的药同较多的升浮药同用,其沉降之性亦能受到一定程度的制约。归经一、归经的含义 归是作用的归属,经是脏腑经络的概称。 归经是药物作用的定位概念,就是把药物的作用与人体的脏腑经络密切联系起来,以说明药物作用对机体某部分的选择性,为临床辨证用药提供依据。二、理论基础 脏象学说、经络学说。三、归经的确定依据1.药物特性 每种药物都具有不同的形、色、气、味等特性,有时以此作为归经的依据,其中尤以五味多用,如辛入肺,陈皮、半夏、荆芥均味辛,故归肺经;甘入脾,饴糖、甘草、党参均味甘,故归
8、脾经等。2.药物疗效 如苏子、白前能治疗咳喘,而咳喘为肺脏功能失调所致,故归肺经;茯神、柏子仁能治疗心悸、失眠,而心悸、失眠为心脏功能失调所致,故归心经,等等。有毒与无毒一、毒的含义 有毒与无毒,从狭义上讲,是指药物用于人体后能否造成伤害而言。从广义上讲,除指药物的作用能否对人体造成伤害外,还应包括药物对人体治疗作用的强弱。也就是说,药物的有毒与无毒反映了其偏性对人体的两面性。一般说,药物的有毒与无毒和“毒”的大小,与其对人体伤害程度的轻重及治疗作用强弱成正比。二、毒的特性 所谓狭义的“毒”,即指药物可以对人体造成伤害的性质。有毒的药物,大多性质强烈,作用峻猛,极易损害人体,常用治疗量范围较小
9、,安全性低。药量稍微超过常用治疗量,即可对人体造成伤害。 “凡药物云有毒及大毒者,皆能变乱,于人为害,亦能杀人”广义的“毒”主要有两种涵义:药物的总称。即“毒”与“药”通义。 “毒”即是指“药”。药物的偏性。广义的“毒”是指药物偏性的总称。三、确定依据1.含不含有毒成分:一般有毒药主含毒性成分,如砒石、马钱子等;无毒药不含毒性成分或含毒性成分甚微。2.整体是否有毒:中药大多为天然药,一药中常含许多成分,成分相互制约,有毒成分也不例外,致使有些含毒性成分的中药在整体上不显示毒性。3.用量是否适当:使用剂量是否适当,是确定药物有毒无毒的关键,未超出人体对药物的最大承受量即为无毒,超过则为有毒。四、
10、影响有毒无毒的因素药物的有毒与无毒受到多种因素影响。主要有品种、来源、入药部位、产地、采集时间、贮存、加工炮制、剂型、制剂工艺、配伍、给药途径、用量、用药次数与时间长短、皮肤与黏膜的状况、施用面积的大小、病人的体质、年龄、性别、种属、证候性质,以及环境污染等。第三节 中药的功效与主治病证中药的功效与主治病证,既是组方遣药的依据和防治疾病的基础,又是临床中药学的核心内容和中医学的重要组成部分。深入研究中药功效与主治病证的含义、认定、表述方法及存在的问题等,有助于学习、研究临床中药学。请自学!第四节 配伍一、配伍的含义 配伍是指在中医药理论指导下,按照病情、治法和药物的性能,将两种以上药物配合同用
11、。二、配伍的目的 1.通过配伍,能增强药物的疗效。 如麻黄配桂枝,增强发汗解表的作用2.扩大治疗范围,适应复杂病情。 3.通过配伍,减少不良反应。 如半夏配生姜,半夏的毒性被生姜所降低或消除。三、内容(一)七情配伍1.含义:所谓“七情配伍”,又称配伍七情、药物七情。除“单行”外,皆从双元配伍用药角度,论述单味中药通过简单配伍后的性效变化规律。它高度概括了中药临床应用的 7 种基本规律,是中医遣药组方的基础。2.内容(1)单行 即应用单味药就能发挥预期治疗效果,不需其他药辅助。 如独参汤,单用人参一味补气固脱等。(2)相须 即性能功效相类似的药物配合应用,可以增强原有疗效。 石膏与知母配合,能增
12、强清热泻火的治疗效果;中药学专业知识一第 3 页(3)相使 即性能功效有某些共性的药物,以一种药为主,另一种药为辅的形式配伍,辅药增强主药疗效。如补气利水的黄芪与利水健脾的茯苓配合时,茯苓能提高黄芪补气利水的治疗效果。(4)相畏 即一种药物的毒烈之性,能被另一种药物减轻或消除。 如生半夏的毒性能被生姜减轻或消除。(5)相杀 即一种药物能减轻或消除另一种药物的毒烈之性。如生姜能减轻或消除生半夏的毒性或副作用,所以说生姜杀生半夏。由此可知,相畏、相杀实际上是同一配伍关系的两种说法,是药物间相对而言的。(6)相恶 即两药合用,一种药物能使另一种药物原有功效降低,甚至丧失。如人参恶莱菔子(消食除胀,降
13、气化痰),因莱菔子能削弱人参的补气作用。(7)相反 即两种药物合用,能产生或增强毒性反应或副作用。如乌头反半夏、甘草反甘遂等。七情配伍总结 七情中,相须、相使属于增强疗效的配伍关系。 七情中,相畏、相杀属于降低或消除毒副作用的配伍关系。七情中,相恶、相反属于避免配伍(配伍禁忌)的配伍关系。(二)中成药配伍 1.功似配伍 2.功异配伍第五节 方剂与组成 (一)八法:即汗法、吐法、下法、和法、温法、清法、消法、补法”(二)君臣佐使 1.含义:所谓“君臣佐使”,即从多元用药的角度,论述各药在方中的地位及配伍后的性效变化规律。它高度概括了中医遣药组方的原则,是七情配伍的进一步发展,对学习研究中药成方和
14、指导临床合理用药具有极其重要的意义。2.内容(1)君药:即对处方的主证或主病起主要治疗作用的药物。它体现了处方的主攻方向,其药力居方中之首,是方剂组成中不可缺少的药物。(2)臣药:意义有二:一是辅助君药加强治疗主病或主证的药物;二是针对兼病或兼证起治疗作用的药物。(3)佐药:意义有三:一为佐助药,即协助君、臣药加强治疗作用,或直接治疗次要兼证的药物;二为佐制药,即用以消除或减缓君、臣药的毒性或烈性的药物;三为反佐药,即根据病情需要,使用与君药药性相反而又能在治疗中起相成作用的药物。(4)使药:意义有二:一是引经药,即引方中诸药直达病所的药物;二是调和药,即调和诸药的作用,使其合力驱邪。第二章
15、中药材生产与品质第一节 中药材的品质与栽培 一、品种对药材质量的影响1、在影响中药质量的因素中,品种是至关重要的因素2、具体表现是 1)中药的同名异物、同物异名现象普遍存在 2)一药多基原情况普遍存在柴胡、大黄、秦艽、川贝母、石决明二、栽培对药材质量的影响1、药农分散种植,种植技术粗放,再加上盲目扩大种植范围,造成种质不佳,种质特性退化的情况严重。2、栽培过程中滥施农药、除草剂,过量使用化肥,造成中药材中农药残留和重金属含量偏高,影响药材的安全性和有效性,已成为影响中药材质量的重要因素之一。第二节 中药材的产地一、产地对药材质量的影响 产地是影响中药质量的重要因素之一,中药有效成分的形成和积累
16、与其生长的自然条件有着密切的关系。二、道地药材的特点1、特定自然条件和生态环境的区域所产的药材 2、生产较为集中 3、具有一定的栽培技术和采收加工方法 4、质优效佳5、为中医临床所公认 6、道地货真价实,质优可靠常见的道地药材如下:四川、重庆:川贝母、川芎、附子、黄连、川乌、黄柏、川麦冬、川丹参广东、广西和海南: 砂仁、广藿香、穿心莲、广金钱草、槟榔、肉桂、巴戟天、珍珠云南:三七、木香、重楼、茯苓、 河南:地黄、牛膝、山药、菊花(四大怀药)浙江:浙贝母、白术、延胡索、山茱萸、玄参、杭白芍、杭菊花、杭麦冬(浙八味)、温郁金东北三省:人参、细辛、防风、五味子、龙胆、平贝母、升麻、桔梗、鹿茸、鹿角、
17、蛤蟆油甘肃:当归 宁夏:枸杞河北:黄芩 江苏: 薄荷福建:泽泻 山东: 阿胶安徽宣城:木瓜 江西: 枳壳中药学专业知识一第 4 页贵州:天冬、天麻、黄精、白及、杜仲、吴茱萸 甘肃、青海:大黄山西、陕西:党参 内蒙:麻黄“四大怀药”地黄、牛膝、山药、菊花“浙八味”浙贝母、白术、延胡索、山茱萸、玄参、杭白芍、杭菊花、杭麦冬“四大藏药”冬虫夏草、雪莲花、炉贝母、藏红花广药的主产地:广东、广西、海南、台湾关药的主产地:山海关以北、东北三省、内蒙古东部北药的主产地:河北、山东、山西、内蒙古中部第三节 中药材的采收一、采收对药材质量的影响 中药材质量的好坏,与其所含有效成分的多少密切相关。有效物质含量的高
18、低取决于药用植物品种、药用部位、产地、生产技术外,药材的采收年限、季节、时间、方法等直接影响药材的质量、产量和收获率。中药材的适时采收是生产优质药材的重要环节。二、药材的适宜采收期 确定中药的适宜采收期,一般以药材质量的最优化和产量的最大化为原则。中药材适宜采收期确定的一般原则:1、双峰期,例:莪术、姜黄、郁金、天花粉、山药等。2、有效成分含量有显著高峰期,药用部分产量变化不大时,此含量高峰期为适宜采收期。 例:三颗针根落果期3、有效成分含量无显著变化,药材产量的高峰期为适宜采收期。 例:牡丹皮三年生者为最佳采收年限4、有效成分含量高峰期与产量高峰期不一致时,有效成分总含量最高时期适宜采收期。
19、 例:人参6 年生秋季采5、含有毒成分的药材,应在药效成分总含量高,毒性成分含量最低时采收。三、各类药材的一般采收原则(一)植物药类1、根及根茎类:应秋、冬地上部分将枯萎时春初发芽前、刚露苗时采收。牛膝、党参、黄连、大黄、防风等 夏季采收的:浙贝母、延胡索、半夏、太子参2、茎木类:秋、冬两季:大血藤、鸡血藤、首乌藤、忍冬藤等 全年可采的:苏木、降香、沉香3、皮类:春末夏初采收:黄柏、厚朴、秦皮等 少数秋冬两季采收:川楝皮、肉桂 杜仲、黄柏采用“环剥技术”剥皮4、叶类:应在光合作用旺盛,开花前或果实未成熟前采收。例:艾叶、梧桐叶等。 少数宜在秋、冬时节采收:桑叶5、花类:多含苞待放时采的-金银花
20、、辛夷、丁香、槐米花初开时采的-洋金花 花盛开时采的-菊花、西红花 红花-花冠由黄变红时采6、果实种子类:多自然成熟时采瓜蒌、栀子、山楂 成熟经霜后采的-山茱萸经霜变红、 川楝子经霜变黄未成熟的幼果-枳实、青皮 种子完全成熟7、全草类:植物充分生长,枝叶茂盛时采的青蒿、穿心莲、淡竹叶 开花时采的-益母草、荆芥、香薷连根挖出的-金钱草、蒲公英 茵陈(春季采的绵茵陈、秋季采的花茵陈)8、藻、菌、地衣类: 茯苓-立秋后采 马勃-子实体刚成熟时采冬虫夏草-夏初子座出土孢子未发散时 海藻-夏、秋两季采捞(二)动物药类 全年可采的:龟甲、鳖甲、五灵脂、穿山甲、海龙、海马昆虫类:掌握孵化期桑螵蛸(三月中旬前
21、) 土鳖虫活动期 红娘子、青娘子、斑蝥清晨露水未干时采蟾酥、各种蛇类春秋两季 哈蟆油霜降期采 鹿茸清明后 4560 天(三)矿物类:全年可采石膏、滑石、龙骨、轻粉等四、采收中的注意事项 保护野生动物、计划采药、合理采挖、采大留小、采密留稀、合理轮采。第四节 中药材的产地加工要求鲜用的药材:生姜、鱼腥草、石斛、益母草、地黄一、产地加工的目的1、除杂及非药用部位,保证纯净度。2、按药典规定进行加工或修制,使药材尽快灭活,干燥,保证药材质量。 对需要鲜用的药材进行保鲜处理,防止霉烂、变质。3、降低或消除毒性刺激性,保证用药安全。 附子降毒;狗脊、枇杷叶除毛中药学专业知识一第 5 页4、有利于药材商品
22、规格标准化。 5、有利于包装、运输与贮藏。二、常用的产地加工方法1、拣、洗 具有芳香气味的药材不洗薄荷、细辛、木香 2、切片 适宜药材是:大黄、鸡血藤、木瓜 注意:具挥发性成分和有效成分易氧化的不切当归、川芎3、蒸、煮、烫 适合:富含浆汁、淀粉和糖分多的药材白芍煮至透心 天麻、红参蒸至透心 太子参沸水中略烫 五倍子、桑螵蛸蒸至杀死虫卵或蚜虫4、揉搓 干燥过程中皮、肉易分离而使药材质地松泡的 -皮肉紧贴,达到油润、饱满、柔软或半透明。 如:玉竹、党参、三七5、发汗:厚朴、杜仲、玄参、续断、茯苓6、干燥 中国药典对干燥方法的规定: 烘干、晒干、阴干均可“干燥” 不宜用较高温度烘干的“晒干”或“低温
23、干燥”(一般不超过 60)烘干、晒干均不适宜的“阴干”或“晾干” 药材需短时间干燥的“曝晒”或“及时干燥 第三章 中药化学成分与药效物质基础第一部分 提取与分离常见溶剂分类与极性顺序 水 甲醇 乙醇 丙酮 正丁醇 乙酸乙酯 乙醚 氯仿 苯 四氯化碳 石油醚“水醇性大,氯苯醚小”引申知识点(1)“相似相溶”溶剂 被提取成分水 苷、生物碱盐、鞣质、氨基酸、蛋白质、糖甲醇、乙醇 除蛋白质、多糖以外的各类成分正丁醇 苷乙酸乙酯、乙醚、氯仿、苯 甾类、萜和挥发油、生物碱、各种苷元石油醚 油脂2.不同提取方法的特点与适用范围1)溶剂提取法 提取方法特点与适用范围:煎煮法 优点(1)可以明火提取,适用于提取
24、对热稳定的成分;(2)操作简单;(3)提取效率高。中药学专业知识一第 6 页缺点(1)提取溶剂只能用水;(2)含挥发性成分或有效成分遇热易分解、含淀粉多的中药的提取不宜用回流提取法 优点(1)用挥发性提取溶剂加热提取,适用于提取对热稳定的成分;(2)提取效率高。缺点(1)溶剂消耗量大;(2)操作麻烦。连续回流提取法 优点(1)用挥发性提取溶剂加热提取,适用于提取对热稳定的成分;(2)提取效率高;(3)节省提取溶剂。缺点(1)提取液受热时间长;(2)受热易分解的成分的提取不宜用。浸渍法 优点(1)不加热,适用于提取对热不稳定成分;(2)适用于提取含大量淀粉、树胶、果胶、黏液质的中药。缺点(1)提
25、取率低;(2)提取时间长;(3)以水为提取溶剂时,提取液容易发霉。渗漉法 优点(1)不加热,适用于提取对热不稳定成分;(2)提取效率高于浸渍法。缺点(1)溶剂消耗量大;(2)费时长。2)水蒸气蒸馏法水蒸气蒸馏法用于提取具有挥发性的、能随水蒸气蒸馏而不被破坏,且难溶或不溶于水的成分。即:(1)挥发性;(2)热稳定性;(3)水不溶性。适用成分: 挥发油 挥发性生物碱(如麻黄碱、伪麻黄碱等) 小分子的苯醌和萘醌 小分子的游离香豆素3)超临界流体萃取法 最常用的超临界流体是二氧化碳(CO2)。多用于脂溶性成分,挥发性成分,如挥发油的提取,尤其适用于提取不稳定、易氧化、受热易分解的挥发性成分。4)升华法
26、 固体物质在受热时不经过熔融而直接转化为蒸气,蒸气遇冷又凝结成固体的现象叫做升华。适用成分: 游离的醌类成分(大黄中的游离蒽醌) 小分子的游离香豆素等 属于生物碱的咖啡因属于有机酸的水杨酸、苯甲酸 属于单萜的樟脑等。3.不同分离方法的原理(1)根据物质溶解度差别进行分离利用温度不同引起溶解度的改变进行分离结晶与重结晶利用两种以上不同溶剂的极性和溶解性差异进行分离水提醇沉法、醇提水沉法、醇/醚法、醇/丙酮法利用酸碱性(不同)进行分离酸提碱沉法、碱提酸沉法(生物碱等碱性成分;黄酮、蒽醌类等酸性成分;含内酯或内酰胺结构的成分。)利用沉淀试剂进行分离沉淀试剂(雷氏铵盐:季铵碱;明胶:鞣质)(2)根据物
27、质在两相溶剂中的分配比(分配系数)不同进行分离 液液萃取法(pH 梯度萃取法) 液液分配色谱(LC 或 LLC)(3)根据物质沸点差别进行分离 分馏法(4)根据物质的吸附性差别进行分离 简单吸附(活性碳) 吸附柱色谱(硅胶、氧化铝、聚酰胺、大孔树脂色谱)(5)根据物质分子大小差别进行分离 凝胶过滤色谱 膜分离法(6)根据物质解离程度不同进行分离 离子交换色谱引申知识点(1)结晶与重结晶(1)原理:利用温度不同引起溶解度的改变进行分离(2)常用的重结晶溶剂:水、冰醋酸、甲醇、乙醇、丙酮、乙醚、三氯甲烷、苯、四氯化碳、石油醚和二硫化碳等。(单用或混用)引申知识点(2)判断晶体纯度的方法 (1)具有
28、一定的晶形和均匀的色泽; (2)具有一定的熔点和较小的熔距(12);(3)薄层色谱(TLC)或纸色谱(PC)色谱法显示单一的斑点; (4)高效液相色谱(HPLC)或气相色谱(GC)分析显示单一的峰;(5)其他方法:质谱、核磁共振等。4.不同色谱分离方法的分离原理、填料特点与适用范围原理 填料 特点纸色谱 正相色谱,以纸为载体,以纸上所含水分或其他物质为固定相。分配色谱柱色谱 正相、反相色谱硅胶中等极性、酸性适用于中性或酸性成分吸附色谱氧化铝极性、碱性适用于碱性或中性亲脂性成分的分离中药学专业知识一第 7 页活性碳非极性适用于亲脂性成分,常用于脱色聚酰胺氢键吸附不溶于水、甲醇、乙醇、乙醚、三氯甲
29、烷及丙酮等常用有机溶剂对碱较稳定,对酸尤其是无机酸稳定性较差大孔树脂吸附与分子筛两种原理一般为白色球形颗粒状,通常分为非极性和极性两类,对酸、碱均稳定。葡聚糖凝胶 只适于水中应用凝胶过滤色谱(排阻色谱) 羟基葡聚糖凝胶除具有分子筛特性外,在由极性与非极性溶剂组成的混合溶剂中常常起到反相色谱效果离子交换色谱 离子交换树脂基于混合物中各成分解离度差异进行分离的球形颗粒,不溶于水,但可在水中膨胀(1)聚酰胺吸附色谱 对碱较稳定,对酸尤其是无机酸稳定性较差(2)大孔吸附树脂 性质:一般为白色球形颗粒状,通常分为非极性和极性两类,对酸、碱均稳定。吸附原理: 选择性吸附(由于范德华引力或产生氢键的结果)
30、分子筛性能(由其本身的多孔性网状结构决定)(3)凝胶过滤色谱(分子筛过滤、排阻色谱) 分离原理:分子筛作用,根据凝胶的孔径和被分离化合物分子的大小而达到分离的目的。(4)离子交换色谱 性质:球形颗粒,不溶于水,但可在水中膨胀。引申知识点(1)聚酰胺吸附规律形成氢键的基团数目越多,吸附能力越强; 易形成分子内氢键者,其在聚酰胺上的吸附即相应减弱;分子中芳香化程度越高者,吸附性越强; 洗脱溶剂的影响。(1)聚酰胺吸附色谱 对碱较稳定,对酸尤其是无机酸稳定性较差聚酰胺色谱以水乙醇为洗脱时,黄酮类化合物的洗脱顺序。黄酮苷比游离黄酮先洗脱;苷元相同,洗脱顺序:叁糖苷,双糖苷,单糖苷,苷元;母核上羟基越多
31、,吸附越强,越难洗脱;聚酰胺对处于羰基间位或对位的羟基吸附力大于邻位羟基,故洗脱顺序为:具有邻位羟基黄酮,具有对位(或间位)羟基黄酮。不同类型黄酮化合物,先后流出顺序一般是:异黄酮,二氢黄酮醇,黄酮,黄酮醇。分子中芳香核、共轭双键多者易被吸附,故查耳酮往往比相应的二氢黄酮难于洗脱。引申知识点(2)大孔树脂洗脱剂选择的一般方法。洗脱剂 洗脱物质水 单糖、鞣质、低聚糖、多糖等极性物质70%乙醇 皂苷、黄酮、酚性成分等3%5%碱溶液 黄酮、有机酸、酚性成分和氨基酸等10%酸溶液 生物碱、氨基酸等丙酮 中性亲脂性成分第二部分 化合物结构(一)生物碱 概念: 生物碱(Alkaloids)指来源于生物界的
32、一类含氮有机化合物。特点:大多有较复杂的环状结构,氮原子结合在环内(特例:有机胺类生物碱 N 原子不在环内)。1. 生物碱的分布 植 物 类 型 科 属双子叶植物(多见,已知有 50 多个科的 120 多个属)如毛茛科(黄连属黄连,乌头属乌头、附子)、防己科(汉防己、北豆根)、罂粟科(罂粟、延胡索)、茄科(曼陀罗属洋金花、颠茄属颠茄、莨菪属莨菪)、马钱科(马钱子)、小檗科(三棵针)、豆科(苦参属苦参、槐属苦豆子)、芸香科吴茱萸属(吴茱萸)等单子叶植物 如石蒜科、百合科(贝母属的川贝母、浙贝母)、兰科等中药学专业知识一第 8 页裸子植物 如麻黄科、红豆杉科、三尖杉科和松柏科等低等植物 如烟碱存在
33、于蕨类植物中,麦角生物碱存在于菌类植物中地衣、苔藓类植物中仅发现少数简单的吲哚类生物碱。藻类、水生类植物中未发现生物碱。宝马别逗罂粟 (毛茛科、马钱科、茄科、豆科、罂粟科)防己终于小破 (防己科、吴茱萸属、小檗科)引申知识点生物碱分布特点: (1)在植物中多集中分布于某一器官或某一部位(麻黄髓部;黄柏内皮);(2)在不同植物中含量差别很大;(3)同科同属的植物常含有相同结构类型生物碱;(4)生物碱极少和萜类和挥发油共存于一植物中;(5)绝大多数以有机盐类存在。2. 生物碱结构分类总结生物碱类型 二级分类 代表化合物简单吡啶类 槟榔碱、次槟榔碱、烟碱、胡椒碱吡啶类生物碱双稠哌啶类 苦参碱、氧化苦
34、参碱、金雀花碱莨菪烷类生物碱 莨菪碱、古柯碱简单异喹啉类 萨苏林苄基异喹啉类罂粟碱、厚朴碱、去甲乌药碱蝙蝠葛碱、汉防己甲(乙)素原小檗碱类 小檗碱、延胡索乙素异喹啉类生物碱吗啡烷类 吗啡、可待因、青风藤碱简单吲哚类 大青素 B、靛青苷色胺吲哚类 吴茱萸碱单萜吲哚类 士的宁、利血平吲哚类生物碱双吲哚类 长春碱、长春新碱有机胺类生物碱 麻黄碱、秋水仙碱、益母草碱(二)糖和苷1.糖的定义糖类又称碳水化合物,从化学结构上看,是多羟基醛或多羟基酮类化合物以及它们的缩聚物和衍生物。通式:C X(H 2O)Y单糖(1 个糖):葡萄糖、鼠李糖、阿拉伯糖、葡萄糖醛酸、木糖、甘露糖、半乳糖、半乳糖醛酸;寡糖(29
35、 个糖):蔗糖、麦芽糖、龙胆二糖、新橙皮糖、芸香糖(二糖);多糖(10 以上):纤维素、淀粉(糖淀粉、胶淀粉)。单糖结构分类总结分类 代表化合物五碳醛糖 D木糖、L阿拉伯糖、D核糖六碳醛糖 D葡萄糖、D甘露糖、D半乳糖甲基五碳醛糖 D鸡纳糖、L鼠李糖、D夫糖六碳酮糖 D果糖糖醛酸 D葡萄糖醛酸、D半乳糖醛酸“阿拉不喝无碳糖,给我半缸葡萄糖。鸡鼠夹击夫要命,果然留痛在一身。”中药学专业知识一第 9 页引申知识点寡糖依据是否含有游离的醛基或酮基分类:2.苷的定义 苷类化合物是由糖或糖的衍生物(如氨基糖、糖醛酸等)与非糖类化合物(称苷元或配基),通过糖的端基碳原子连接而成的化合物。(1)苷的分类按苷
36、元的化学结构可分:香豆素苷、黄酮苷、蒽醌苷、木脂素苷等。按苷在植物体内的存在状态可分:原生苷与次生苷。按苷键原子的不同可将苷分:氧苷、硫苷、氮苷和碳苷,其中以氧苷最为常见。按连接单糖基的数目可分:单糖苷、二糖苷、三糖苷等。按连接糖链的数目可分:单糖链苷、双糖链苷等。 按其来源分类可分:人参皂苷、柴胡皂苷等。按苷的生理作用分类:如强心苷。按苷的特殊物理性质分类:如皂苷。 引申知识点按苷键原子分类类型 含义 代表性化合物醇苷 通过醇羟基与糖端基羟基脱水而成 红景天苷、毛茛苷、獐牙菜苦苷、海星环苷酚苷 通过酚羟基与糖端基羟基脱水而成 天麻苷、水杨苷氰苷 主要指一类 羟基腈的苷 苦杏仁苷酯苷 苷元以羧
37、基和糖的端基碳相连的苷 山慈菇苷 A、土槿皮甲酸和乙酸氧苷吲哚苷 吲哚醇与糖的端基碳相连的苷 靛苷硫苷 糖端基羟基与苷元上巯基缩合而成的苷 萝卜苷、芥子苷氮苷 通过氮原子与糖的端基碳相连的苷 腺苷、巴豆苷碳苷 糖基直接以 C 原子与苷元的 C 原子相连的苷 芦荟苷、牡荆素引申知识点苦杏仁苷苦杏仁苷水解后可产生氢氰酸(HCN),对呼吸中枢起镇静作用,故少量服用可起镇咳作用,但大剂量可中毒,引起组织窒息。因此对含氰苷的中药或制剂要严格控制用药量。生成的苯甲醛具有特殊的香味,通常将此作为鉴别苦杏仁苷的方法。苯甲醛可使三硝基苯酚试纸显砖红色,此反应也可用来鉴定苦杏仁苷的存在。(三)醌类1.概念 醌类化
38、合物基本都具有 不饱和酮结构。2. 醌类化合物结构分类分类 代表药物 代表化合物萘醌 紫草 紫草素、异紫草素邻菲醌 丹参醌、隐丹参醌、丹参醌A、丹参B菲醌对菲醌丹参丹参新醌甲、丹参新醌乙、丹参新醌丙大黄、虎杖 大黄酸、大黄素、大黄酚、大黄素甲醚、芦荟大黄酚(大黄素型蒽醌);单蒽核类茜草 茜草素、羟基茜草素、伪羟基茜草素(茜草素型蒽醌)蒽醌双蒽核类 大黄 番泻苷 A中药学专业知识一第 10 页引申知识点(1)蒽醌结构分类根据羟基在蒽醌母核上分布位置的不同分类引申知识点(2)其他考点 芦荟苷(蒽酮碳苷); 新鲜大黄中含有蒽酚类成分,贮存 2 年以上则检测不到蒽酚; 番泻苷 A、B、C、D(二蒽酮)
39、大黄中致泻的主要成分番泻苷 A 因其在肠内转变为大黄酸蒽酮而发挥作用。(四)香豆素和木脂素1.香豆素香豆素的母核为苯骈 吡喃酮。香豆素分为五大类,即简单香豆素类、呋喃香豆素类、吡喃香豆素类、异香豆素类及其他香豆素类。简单香豆素仅在苯环有取代基的香豆素类 伞形花内酯、七叶内酯、七叶苷、白蜡素、白蜡树苷呋喃香豆素邻酚羟基环合形成呋喃环结构补骨脂内酯、紫花前胡内酯(6,7呋喃骈香豆素);异补骨脂内酯(白芷内酯)(7,8呋喃骈香豆素)吡喃香豆素邻酚羟基环合形成吡喃环结构花椒内酯、紫花前胡素(6,7吡喃骈香豆素);邪蒿内酯、白花前胡丙素(7,8吡喃骈香豆素)异香豆素 香豆素的异构体 茵陈炔内酯、仙鹤草内
40、酯其他香豆素吡喃酮环上有取代基的香豆素沙葛内酯、黄檀内酯中药 主要成分秦皮 大叶白蜡树皮中主要含七叶内酯和七叶苷;白蜡树皮中主要含白蜡素和七叶内酯以及白蜡树苷。(简单香豆素类)前胡 白花前胡以角型二氢吡喃香豆素类为主,紫花前胡以线型二氢呋喃和二氢吡喃香豆素类为主。肿节风 异秦皮啶、东莨菪内酯等补骨脂 补骨脂内酯(呋喃香豆素),异补骨脂内酯(异呋喃香豆素)和补骨脂次素等2.木脂素结构分类:中药 主要成分 结构分类五味子 五味子酯甲、乙、丙、丁和戊 联苯环辛烯型木脂素厚朴 厚朴酚、和厚朴酚 木脂素(五)黄酮:具有基本母核 2苯基色原酮的一系列化合物。具有 C6C3C6 结构。中药 主要黄酮类成分 结构特点 黄芩 黄芩苷、汉黄芩苷、黄芩素、汉黄芩素 均属黄酮类化合物 汉黄芩苷(素)在 5 位有甲氧基 葛根 大豆素、大豆苷、葛根素 均属异黄酮类化合物。大豆苷为氧苷、葛根素为碳苷 银杏叶山奈酚类、槲皮素类、木犀草素类、二粒小麦黄酮、儿茶素类、双黄酮类 (总黄酮醇苷、萜类内酯)分类较多 槐花 芦丁、槲皮素(总黄酮) 均属黄酮醇类化合物 陈皮 橙皮苷 属二氢黄酮类化合物 满山红 杜鹃素、8去甲基杜鹃素、山奈酚、槲皮素、杨梅素、金丝桃苷、异金丝桃 分类较多,主要成分杜鹃素属二氢黄酮类化合
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