高三复习有机化学推断题专题含答案.doc

1、1课题 有机化学推断专题复习教学目标1、 了解烃(烷烃、烯烃、炔烃和芳香烃 )及其衍生物(卤代烃、醇、酚、醛、羧酸、酯)的组成、结构特点和性质；2、 能找出突破口通过推理得出其他物质的结构及相关反应；3、 学会有机推断的解题方法、思路和技巧。重点、难点 重点：不同类型化合物之间的转化关系难点：题眼的把握和运用教学内容【内容提要】一、有机推断题题型分析1、出题的一般形式是推导有机物的结构，写同分异构体、化学方程式、反应类型及判断物质的性质。2、提供的条件一般有两类，一类是有机物的性质及相互关系也可能有数据 ；另一类则通过化学计算也告诉一些物质性质进行推断。3、很多试题还提供一些新知识，让学生现场

2、学习再迁移应用，即所谓信息给予试题。4、经常围绕乙烯、苯及其同系物、乙醇等这些常见物质，为中心的转化和性质来考察。【经典习题】请观察下列化合物 AH 的转换反应的关系图（图中副产物均未写出） ，请填写：（1）写出反应类型：反应 ；反应 。（2）写出结构简式：B ；H 。（3）写出化学方程式：反应 ；反应 。解析：本题的突破口有这样几点：一是 E 到 G 连续两步氧化，根据直线型转化关系， E 为醇；二是反应条件的特征，A 能在强碱的水溶液和醇溶液中都发生反应， A 为卤代烃；再由 A 到 D 的一系列变化中碳的个数并未发生变化，所以 A 应是含有苯环且侧链上含 2 个碳原子的卤代烃，再综合分析

3、可得出结果。二、有机推断题的解题思路解有机推断题，主要是确定官能团的种类和数目，从而得出是什么物质。首先必须全面地掌握有机物的性质以及有机物间相互转化的网络，在熟练掌握基础知识的前提下，要把握以下三个推断的关键：1、审清题意 （分析题意、弄清题目的来龙去脉，掌握意图）2、用足信息 （准确获取信息，并迁移应用） 3、积极思考 （判断合理，综合推断）浓 NaOH 醇溶液 BA C DE F G H（化学式为 C18H18O4）C6H5-C2H5Br 2CCl4浓 NaOH 醇溶液足量 H2催化剂稀 NaOH 溶液 O 2Cu O 2催化剂乙二醇浓硫酸2浓 H2SO4170催化剂Ni根据以上的思维判

4、断，从中抓住问题的突破口，即抓住特征条件（特殊性质或特征反应。但有机物的特征条件并非都有，因此还应抓住题给的关系条件和类别条件。关系条件能告诉有机物间的联系，类别条件可给出物质的范围和类别。关系条件和类别条件不但为解题缩小了推断的物质范围，形成了解题的知识结构，而且几个关系条件和类别条件的组合就相当于特征条件。然后再从突破口向外发散，通过正推法、逆推法、正逆综合法、假设法、知识迁移法等得出结论。最后作全面的检查，验证结论是否符合题意。三、机推断题的突破口解题的突破口也叫做题眼，题眼可以是一种特殊的现象、反应、性质、用途或反应条件，或在框图推断试题中，有几条线同时经过一种物质，往往这就是题眼。【

5、课堂练习】1、通常羟基与烯键碳原子相连时，发生下列转化：已知有机物 A 是由 C、H、O 三种元素组成。原子个数比为 2:3:1，其蒸气密度为相同状况下 H2 密度的 43 倍，E能与 NaOH 溶液反应，F 转化为 G 时，产物只有一种结构，且 G 能使溴水褪色。现有下图所示的转化关系：回答下列问题：（1）写出下列所属反应的基本类型： ， 。（2）写出 A、B 的结构简式：A ，B 。（3）写出下列化学方程式： 反应 。反应 。答案：（1）消去反应；加成反应；（2）CH 3COOCH CH2；（3）nCH 3COOCH CH2 CHCH2 n：题眼归纳反应条件条件 1 光 照 这是烷烃和烷基

6、中的氢被取代的反应条件。如：烷烃的取代；芳香烃或芳香族化合物侧链烷基的取代；不饱和烃中烷基的取代。条件 2 这是乙醇脱水生成乙烯的反应条件。条件 3 或 为不饱和键加氢反应的条件，包括：C=C、C=O、CC 的加成。催化剂|OOCCH33Cu 或 Ag浓 H2SO4乙酸、乙酸酐NaOHNaOH 醇溶液浓 NaOH 醇溶液稀 H2SO4 O 溴水 溴的 CCl4 溶液KMnO4(H+)或 O 条件 4 是醇消去 H2O 生成烯烃或炔烃；醇分子间脱水生成醚的反应；酯化反应的反应条件。此外酯化反应的条件还可以是：条件 5 是卤代烃水解生成醇；酯类水解反应的条件。条件 6 或 是卤代烃消去 HX 生成

7、不饱和烃的反应条件。条件 7 是酯类水解（包括油脂的酸性水解） ；糖类的水解条件 8 或 是醇氧化的条件。条件 9 或 是不饱和烃加成反应的条件。条件 10 是苯的同系物侧链氧化的反应条件（侧链烃基被氧化成-COOH） 。条件 11显色现象：苯酚遇 FeCl3溶液显紫色；与新制 Cu（OH） 2悬浊液反应的现象：1 沉淀溶解，出现深蓝色溶液则有多羟基存在 2沉淀溶解，出现蓝色溶液则有羧基存在，3 加热后有红色沉淀出现则有醛基存在2、惕各酸苯乙酯（C 13H16O2）广泛用作香精的调香剂。为了合该物质，某实验室的科技人员设计了下列合成路线：试回答下列问题：(1)A 的结构简式为 ；F 的结构简式

8、为 。(2)反应中另加的试剂是 ；反应的一般条件是 。(3)反应的化学方程式为 。(4)上述合成路线中属于取代反应的是 (填编号)。答案：(1) 试写出：A 的结构简式 ；（2 分）F 的结构简式(2) 反应中另加的试剂是 氢氧化钠水溶液 ；反应的一般条件是 浓硫酸，加热 。(3) 试写出反应的化学方程式：CH3CH2CCH2CH3CH32CH3CH2CCH2OH + O2OH 催化剂加热 CH32CH3CH2CCHO + 2H2OOHBr BrA 反应反应反应溴水反应 CH3CH2CCH2CH3CH3CH3CH2CCOOHOH氧化反应CH2CH2ClB C 氧化反应D(分子式为C5H8O2

9、且含两个甲基)E反应F(惕各酸苯乙酯)4（3 分） 。(4) 上述合成路线中属于取代反应的是 (填编号)（3 分） 。：题眼归纳物质性质能使溴水褪色的有机物通常含有“CC”、“CC”或“CHO”。能使酸性高锰酸钾溶液褪色的有机物通常含有“CC”或“CC”、“CHO”或为“苯的同系物”。能发生加成反应的有机物通常含有“CC”、“CC”、“CHO”或“苯环”，其中“CHO”和“苯环”只能与 H2发生加成反应。能发生银镜反应或能与新制的 Cu(OH)2悬浊液反应的有机物必含有“CHO”。能与钠反应放出 H2的有机物必含有“OH”、“COOH”。能与 Na2CO3或 NaHCO3溶液反应放出 CO2或

10、使石蕊试液变红的有机物中必含有-COOH。能发生消去反应的有机物为醇或卤代烃。能发生水解反应的有机物为卤代烃、酯、糖或蛋白质。遇 FeCl3溶液显紫色的有机物必含有酚羟基。能发生连续氧化的有机物是伯醇或乙烯，即具有“CH 2OH”的醇。比如有机物 A 能发生如下反应：ABC，则 A 应是具有“CH 2OH”的醇，B 就是醛，C 应是酸。：题眼归纳物质转化1、直线型转化：（与同一物质反应）醇 醛 羧酸 乙烯 乙醛 乙酸炔烃 稀烃 烷烃 2、交叉型转化加 H2 加 H2O2 O2 O2 O2卤代烃烯烃醇 淀粉葡萄糖麦芽糖蛋白质氨基酸二肽醇酯 醇 羧酸醛5四、知识要点归纳1、由反应条件确定官能团、由

11、反应条件确定官能团 ：反应条件 可能官能团浓硫酸 醇的消去（醇羟基）酯化反应（含有羟基、羧基）稀硫酸 酯的水解（含有酯基） 二糖、多糖的水解NaOH 水溶液 卤代烃的水解 酯的水解 NaOH 醇溶液 卤代烃消去（X）H2、催化剂 加成(碳碳双键、碳碳叁键、醛基、羰基、苯环)O2/Cu、加热 醇羟基 （CH 2OH、CHOH）Cl2(Br2)/Fe 苯环Cl2(Br2)/光照 烷烃或苯环上烷烃基2、根据反应物性质确定官能团、根据反应物性质确定官能团 :反应条件 可能官能团能与 NaHCO3反应的 羧基能与 Na2CO3反应的 羧基、酚羟基 能与 Na 反应的 羧基、(酚、醇)羟基与银氨溶液反应产

12、生银镜 醛基 与新制氢氧化铜产生砖红色沉淀 （溶解） 醛基 （若溶解则含COOH）使溴水褪色 CC、CC 或CHO加溴水产生白色沉淀、遇 Fe3+显紫色 酚使酸性 KMnO4溶液褪色 C=C、CC、酚类或CHO、苯的同系物等6A 是醇（CH 2OH） 3、根据反应类型来推断官能团：、根据反应类型来推断官能团：反应类型 可能官能团加成反应 CC、CC、CHO、羰基、苯环 加聚反应 CC、CC酯化反应 羟基或羧基水解反应 X、酯基、肽键 、多糖等单一物质能发生缩聚反应 分子中同时含有羟基和羧基五、注意问题1官能团引入: 官能团的引入：引入官能团 有关反应羟基-OH 烯烃与水加成烯烃与水加成 ,醛醛

13、 /酮加氢酮加氢 ,卤代烃水解卤代烃水解 ,酯的水解酯的水解 ,葡萄糖分解葡萄糖分解卤素原子（X） 烃与烃与 X2 取代取代 ,不饱和烃与不饱和烃与 HX 或或 X2 加成，加成， (醇与醇与 HX 取代取代 )碳碳双键 C=C 某些醇或卤代烃的消去，炔烃加氢某些醇或卤代烃的消去，炔烃加氢醛基-CHO 某些醇某些醇 ( CH2OH)氧化氧化 ,烯氧化烯氧化 ,糖类水解，糖类水解， （炔水化）（炔水化）羧基-COOH 醛氧化醛氧化 , 酯酸性水解酯酸性水解 , 羧酸盐酸化，羧酸盐酸化， (苯的同系物被强氧化剂氧化苯的同系物被强氧化剂氧化 )酯基-COO- 酯化反应酯化反应其中苯环上引入基团的方法

14、：2、有机合成中的成环反应类型 方式二元酸和二元醇的酯化成环酯成环（COO）酸醇的酯化成环二元醇分子内成环醚键成环（ O ）二元醇分子间成环肽键成环 二元酸和二氨基化合物成环A B氧化 氧化 C7氨基酸成环不饱和烃 单烯和二烯【例题分析】：例 1、A、B、C、D、E、F 、G、H 、I 、J 均为有机物。根据以下框图，回答问题：(1)B 和 C 均为有支链的有机化合物，B 的结构简式为_；C 在浓硫酸作用下加热反应只能生成一种烯烃 D，D 的结构简式为_。(2)G 能发生银镜反应，也能使溴的四氯化碳溶液褪色，则 G 的结构简式为_。(3) 的化学方程式是_ 。的化学方程式是_。(4)的反应类型

15、是_，的反应类型是 _，的反应类型是_。(5)与 H 具有相同官能团的 H 的同分异构体的结构简式为_。解析： 本框图题涉及到的物质多，反应多，条件多，流程繁琐，但正因为如此，却给了我们很多推断信息。A 明显为酯，B 为一元羧酸，C 为一元醇，又因为 B 和 C 均是有支链的有机化合物，所以，B 的结构只能是CH3CH（CH 3） COOH，C 的结构是 CH3CH（CH 3）CH 2OH 或（CH 3） 3COH，而 A 就是 CH3CH（CH 3）COO CH2CH(CH3)CH3 或 CH3CH（ CH3）COOC(CH 3)3 酯类化合物。所以， 反应为酯在碱液作用下的水解，反应为醇的

16、消去，因此，D 为 CH2=C(CH3)2，由反应的条件可知 E 为 CH2=C(CH3)CH2Cl，而通过卤代烃在碱液中的水解（即反应） ，便可生成结构为 CH2=C(CH3)CH2OH 的醇 F，反应为醇的催化氧化，G 即是 CH2=C(CH3)CHO，而反应是醛的典型氧化，H 为 CH2=C(CH3)COOH，那么，很清楚反应就是酸、醇的酯化了，容易判断 I 为CH2=C(CH3)COOCH3，最后一步反应则是经典的加聚反应。由以上分析，不难看出 框图题涉及的所有物质和反应都能够逐一确定出来，至于题目所提供的问题就迎刃而解了。所以本题看上去，过程复杂，其实整个框图中的物质间关系非常明朗，

17、思维应该是非常通畅的。答案：（1） (2） 。(3） ； H2O CH2= CCH3CHOCH2= CCH3CH2ClH 2O CH2= CCH3CH2OHNaCl CH2CCH3COOCH3nCH2= CCH3COOCH3n8 催化剂(4）水解反应；取代反应；氧化反应。(5）CH 2=CHCH2COOH；CH 2CH=CHCOOH。例 2：（09 年广东卷）叠氮化合物应用广泛，如 NaN3，可用于汽车安全气囊，PhCH 2N3 可用于合成化合物V（见下图，仅列出部分反应条件 Ph代表苯基 ）（1） 下列说法不正确的是 （填字母）A. 反应 、属于取代反应B. 化合物 I 可生成酯，但不能发生

18、氧化反应C. 一定条件下化合物能生成化合物 ID. 一定条件下化合物能与氢气反应，反应类型与反应相同(2) 化合物发生聚合反应的化学方程式为 （不要求写出反应条件）(3) 反应的化学方程式为 （要求写出反应条件）（4） 化合物与 phCH2N3 发生环加成反应成化合物 V，不同条件下环加成反应还可生成化合物 V 的同分异构体。该同分异物的分子式为 ，结构式为 。(5) 科学家曾预言可合成 C(N3)4，其可分解成单质，用作炸药。有人通过 NaN3 与 NCCCl 3,反应成功合成了该物质下。列说法正确的是 （填字母） 。A. 该合成反应可能是取代反应B. C(N3)4 与甲烷具有类似的空间结构

19、C. C(N3)4 不可能与化合物发生环加反应D. C(N3)4 分解爆炸的化学反应方程式可能为：C(N 3)4 C6N 2【答案】(1)B(2)nPhCH=CH2 CH CH2nPh(3) PhCH3+Cl2PhCH2Cl+HCl(4)C15H13N3；9(5)ABD【解析】(1 )反应 ： 是H 被Cl 所取代，为取代反应，反应：PhCH2CH3 PhCH2CH3Cl，可以看作是Cl 被N 3 所取代，为取代反应，A 正确；化合物含有羟基，为PhCH2ClPhCH2N3NaN3醇类物质，羟基相连的碳原子上存在一个氢原子，故可以发生氧化反应，B 错；化合物为烯烃，在一定条件下与水发生加成反应

20、，可能会生产化合物，C 正确；化合物为烯烃，能与氢气发生加成反应，与反应(反应是烯烃与溴加成)的相同，D 正确。(2) 。nPhCH=CH2 CH CH2nPh(3)反应 是光照条件下进行的，发生的是取代反应：PhCH3+Cl2PhCH2Cl+HCl(4) 书写分子式应该没有问题，因为同分异构体的分子式是相同的，但要注意苯基原子个数不要计算错误，分子式为：C 14H13N3。书写同分异构体要从结构式出发，注意碳碳双键上苯基位置的变化，即。(5)合成 C(N3)4 的反应可能为：NaN 3+NCCCl 3,C(N 3)4+NaCN+3NaCl,属于取代反应，A 正确；C(N3)4 相当于甲烷 (

21、CH4)分子中的四个氢原子被 N3 所取代，故它的空间结构与甲烷类似， B 正确；该分子存在与 相同的基团 N3，故该化合物可能发生加成反应，C 错；根据题意 C(N3)4 其可分解成单质，故 DPhCH2N3正确。【考点分析】考查常见有机物的结构与性质 。例 3A、B、C、D、E、F 和 G 都是有机化合物，它们的关系如下图所示：(1）化合物 C 的分子式是 C7H8O，C 遇 FeCl3 溶液显紫色， C 与溴水反应生成的一溴代物只有两种，则 C 的结构简式为 。(2）D 为一直链化合物，其相对分子质量比化合物 C 的小 20，它能跟 NaHCO3 反应放出 CO2，则 D 分子式为 ，D

22、 具有的官能团是 。10(3）反应的化学方程式是 。(4）芳香化合物 B 是与 A 具有相同官能团的同分异构体，通过反应化合物 B 能生成 E 和 F，F 可能的结构简式是 。(5）E 可能的结构简式是 。解析：C 遇 FeCl3 溶液显紫色，说明 C 中含有酚OH，剩余的一个 C 原子与 H 原子组成一个CH 3，由于与溴水反应生成的一溴代物只有两种，所以OH 与CH 3 处于苯环的对位，即结构简式为：HO CH 3，其式量为 108，则 D 的式量为 88，能与 NaHCO3 反应生成 CO2，说明 D 为羧酸，由羧酸的通式：C nH2nO2 可知，n4，所以 D 的分子式为 C4H8O2

23、，由于 D 为直链化合物，结构简式为：CH3CH2CH2COOH。A 的结构简式为：CH 3CH2CH2COO CH 3。的化学方程式为：CH3CH2CH2COOHHO CH 3 CH3CH2CH2COO CH 3H 2O。 浓 H2SO4 由 C4H8O2F C7H14O2H 2O 可知，F 的分子式为 C3H8O，其结构简式可能为：由 C11H14O2H 2O C3H8OE 可知，E 的分子式为：C 8H8O2，由于 B 为芳香化合物，所以 B 中含有一个苯环和一个COO ，剩余的一个 C 原子与 H 原子组成一个CH 3，所以 E 的结构简式为：答案：（1）HO CH 3。(2）C 4H

24、8O2；COOH（羧基） 。(3）CH 3CH2CH2COOHHO CH 3 CH3CH2CH2COO CH 3H 2O。 浓 H2SO4 (4）(5）例 4 H 是一种香料，可用下图的设计方案合成。烃 AHCl浓硫酸B NaOH 水溶液 C O2 D O2 EHCl F NaOH 水溶液 GH(C6H12O2)已知：在一定条件下，有机物有下列转化关系：RCH2CH2XRCH=CH2 （X 为卤素原子）RCHXCH3HXCH3CH2CH2OH；CH3CHCH3。OHCH3 COOH， COOH，H3C CH3COOH。CH3CH2CH2OH；CH3CHCH3。OHCH3 COOH， COOH，H3C CH3COOH。