胭脂树种子的化学成分研究.DOC

1、陈书红（1977-） ，女，河北石家庄人，硕士，主要从事天然药物研究。Tel（0311）85992995 E-mail：胭脂树种子的化学成分研究陈书红 1，任风芝 1，张雪霞 1，何美莹 2，李丽红 1，高月麒 1，王宁 1（1、华北制药集团新药研究开发有限责任公司天然药物室，河北 石家庄 050015 2、云南省热带作物科学研究所 云南 景洪 666100）摘要 目的 研究胭脂树的化学成分； 方法 通过硅胶柱色谱及高压液相色谱等方法对胭脂树种子进行分离，根据理化性质和光谱数据鉴定化学结构。结果 从胭脂树种子中分离得到 6 个化合物，分别鉴定为 3-O-Methylellagic acid 4

2、-O-rhamnoside（1） ；原儿茶酸（ 2） ；柚皮素（ 3） ；谷甾醇（4） ；豆甾醇（5） ；胡 萝 卜 甙 （6） ；结论化合物 1、2、3 均为首次从胭脂树种子中分离得到关键词：胭脂树 化学成分 红木科Study on Chemical Constituents from the seed of Bixo orellana.CHEN Shu-hong1，REN Feng-zhi 1，ZHANG Xue-xia1,HE Mei-ying2,LI Li-hong1，GAO Yue-qi 1,Wang Ning2（ 1、 Department of Natural Product D

3、rug Discovery， Shiiazhuang 050015 2、Yun nan institute of tropical crops research ,jinghong 666100）ABSTRACT: Object To study the chemical constituents about the seed of Bixo orellana. Methods The compounds were isolated by chromatography on silica gel， HPLC. Their structures were identified by their

4、physical，chemical and spectral analysis. Results Six compounds were isolated and identified as 3-O-Methylellagic acid 4-O-rhamnoside（1） ；Protocatechuic acid（2） ；Naringenin（3） ；Sitosterol（4） ；Stigmasterol （5） ；daucosterol （6）. Conclusion 3-O-Methylellagic acid 4-O-rhamnoside、Protocatechuic acid and N

5、aringenin were isolated from this plant for the first time. KEY WORDS: Bixo orellana.; constituente; Bixaceae胭脂树（ Bixo orellana），亦称红木，为红木科红木属速生小乔木，原产热带美洲和西印度群岛，主产于墨西哥、巴西、圭亚那和印度。从其小角锥状种子的肉质外种皮中提取的黄橙色素称为胭脂树橙，胭脂树橙一直是西方国家用于奶油、乳酪着色的主导品种。为了综合开发利用胭脂树的种子，我们与云南省热带作物科学研究所合作开展了提取胭脂树橙后的胭脂树种子中的小组分化学成分研究。1 仪器与材料I

6、NVOA 500 型核磁共振波谱仪（Volian） ；ZMD Micromass 型质谱仪（Micromass 公司） ；柱层析硅胶（青岛海洋化工厂） ；薄层层析用硅胶板及色谱纯乙腈（Merk 公司） ；显色剂为 10%硫酸-乙醇溶液。其余试剂均为分析纯。HPLC 为 waters996 型仪，固定相用 C18 柱（Phenomenex 25021.2mm，10um） 。胭脂树种子由云南省热带作物科学研究所提供。2 提取与分离提取胭脂树橙后的胭脂树种子 3.2 公斤用 95%乙醇提取，石油醚、氯仿、正丁醇分别萃取。利用硅胶、ODS 等介质进行分离，在正丁醇相得到了化合物 1 和 2，氯仿相得到

7、了化合物 3 和 6，石油醚相得到了化合物 4 和 5。3 结构鉴定化合物 1：白色针晶， ESI（ +）：463。 1HNMR（DMSO，500MHz）：7.53(1H,s,H-5), 7.74(1H,s,H-5),4.04(3H,s,-OCH3),5.48(1H,brs,Rha-1),4.0(1H,brs,Rha-2),3.85(1H,m ,Rha-3,) 3.34(1H,m, Rha-4),3.54(1H,m,Rha-5),1.13(3H,d,J=6, Rha-CH3). 13CNMR（DMSO，125MHz） ，111.3(C-1), 140.1(C-2),140.1(C-3),152

8、.6(C-4),111.4(C-5),113.0(C-6),158.7(C-7),60.9(-OCH3),114.3(C-1),136.2(C-2),141.8(C-3),146.4(C-4),111.6(C-5),111.3(C-6),158.7(C-7),100.1(rha-1),69.8(rha-2),70.0(rha-3),71.7(rha-4),69.9(rha-5), 17.8(rha-6)。并且与文献 1对照一致，确定化合物 1 为 3-O-Methylellagic acid 4-O-rhamnoside。化合物 2:白色针晶,ESI（-）:153. 1HNMR(CD3OD,5

9、00MHz):7.38(1H,d,J=2,H-2),6.74(1H,d,J=8, H-5),7.37(1H,dd,J=2,8,H-6).13CNMR(CD3OD,125MHz):123.2(C-1),117.7(C-2),146.0(C-3),151.48(C-4),115.7(C-5),123.9(C-6),170.3(-COOH)。以上数据与文献 2一致，确定化合物 2 为原儿茶酸。化合物 3：淡黄色针晶,ESI（-）: 271. 1HNMR(CD3OD, 500MHz):5.27(1H,dd,J=3,17,H-2),2.64(1H,dd,J=3,17,H-3),3.04(1H,dd,J=

10、13,17,H-3),5.82(1H,J=4.5,H-6),5.82(1H,J=4.5,H-8),7.25(2H,J=8.5, H-2,6),6.75(2H, J=8.5,H-3,5).13CNMR(CD3OD,125MHz): 80.5(C-2),44.0(C-3),197.7(C-4),165.5(C-5),97.1(C-6),168.6(C-7),96.2(C-8),164.9(C-9),103.3(C-10),131.10(C-1),129.0(C-2,6),116.3(C-3,5),159.0(C-4).并且与文献 3对照一致，确定化合物 3 为柚皮素。化合物 4：白色针晶，薄层鉴别

11、与谷甾醇一致，且 1H-NMR（CDCL 3）和 13C-NMR（CDCL 3）数据与文献4对照一致，确定化合物 4 为谷甾醇。化合物 5：白色针晶，薄层鉴别与豆甾醇一致，且 1H-NMR（CDCL 3）和 13C-NMR（CDCL 3）数据与文献5对照一致，确定化合物 5 为豆甾醇。化合物 6：白色粉末，与标准品胡萝卜苷的 1H-NMR（C 5D5N）和 13C-NMR（C 5D5N）数据一致,且 TLC鉴别 Rf 值和色斑与标准品胡萝卜苷一致，鉴别为胡萝卜苷。参考文献：1 Qing-Mei Guo ,Xiu-Wei Yang, A new ellagic acid derivative from the fruits of Eucalyptus globules labill J Pharmazie 60:9,2005:708-710 2 王雪松,车庆明, 山楂核化学成分研究 J中国中药杂志 1999,24(12):739-7403 魏均娴,左群英，朱焰 普洱茶籽的化学成分研究, J中国中药杂志,1997,22(4):228-2304 王金兰，田孝平，郭洪利等, 山核桃树皮中生理活性成分研究（ 1）, J齐齐哈尔大学学报,2004,20(3):7-85 艾尼捷尔艾克木，热娜卡斯木 新疆黑种草子的化学成分研究 J中药材,2007,30(10):1259-1261