1、上一内容 下一内容 回主目录 O返回物理化学电子教案 第九章Date上一内容 下一内容 回主目录 O返回第九章 电解与极化作用9.1 分解电压9.2 极化作用9.3 电解时电极上的反应9.4 金属的电化学腐蚀与防腐9.5 化学电源Date上一内容 下一内容 回主目录 O返回9.1 理论分解电压理论分解电压 使某电解质溶液能连续不断发生电解时所必须外加的最小电压，在数值上等于该电解池作为可逆电池时的可逆电动势Date上一内容 下一内容 回主目录 O返回分解电压的测定使用 Pt电极电解 H2O， 加入中性盐用来导电，实验装置如图所示。逐渐增加外加电压，由安培计 G和伏特计 V分别测定线路中的电流强
2、度 I 和电压 E， 画出 I-E曲线。Date上一内容 下一内容 回主目录 O返回分解电压的测定外加电压很小时，几乎无电流通过，阴、阳极上无H2气和氧气放出。随着 E的增大，电极表面产生少量氢气和氧气，但压力低于大气压，无法逸出。所产生的氢气和氧气构成了原电池，外加电压必须克服这反电动势，继续增加电压， I 有少许增加，如图中 1-2段。Date上一内容 下一内容 回主目录 O返回分解电压的测定当外压增至 2-3段，氢气和氧气的压力等于大气压力，呈气泡逸出，反电动势达极大值 Eb,max。再增加电压，使 I 迅速增加。将直线外延至 I =0处，得 E(分解 )值，这是使电解池不断工作所必需外
3、加的最小电压，称为分解电压 。Date上一内容 下一内容 回主目录 O返回实际分解电压要使电解池顺利地进行连续反应，除了克服作为原电池时的可逆电动势外，还要克服由于极化在阴、阳极上产生的超电势 和 ，以及克服电池电阻所产生的电位降 。这三者的加和就称为实际分解电压。显然分解电压的数值会随着通入电流强度的增加而增加。Date上一内容 下一内容 回主目录 O返回9.2 极化作用极化（ polarization）当电极上无电流通过时，电极处于平衡状态，这时的电极电势分别称为阳极平衡电势 和阴极平衡电势 。 在有电流通过时，随着电极上电流密度的增加，电极实际分解电势值对平衡值的偏离也愈来愈大，这种 对
4、平衡电势的偏离称为电极的极化 。Date上一内容 下一内容 回主目录 O返回极化的类型根据极化产生的不同原因，通常把极化大致分为两类：浓差极化和电化学极化。（ 1）浓差极化 在电解过程中，电极附近某离子浓度由于电极反应而发生变化，本体溶液中离子扩散的速度又赶不上弥补这个变化，就导致电极附近溶液的浓度与本体溶液间有一个浓度梯度，这种浓度差别引起的电极电势的改变称为浓差极化。用搅拌和升温的方法可以减少浓差极化，但也可以利用滴汞电极上的浓差极化进行极谱分析。Date上一内容 下一内容 回主目录 O返回极化的类型（ 2）电化学极化电极反应总是分若干步进行，若其中一步反应速率较慢，需要较高的活化能，为了使电极反应顺利进行所额外施加的电压称为 电化学超电势 （亦称为活化超电势），这种极化现象称为电化学极化。Date
