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第八章 开环聚合 Ring-Opening Polymerization 1 国家级精品课程 高分子化学 n 定义：环状单体在引发剂或催化剂作用下开环后 聚合，形成线形聚合物。 反应通式： R 代表(CH2)n，X代表O、N、S等杂原子，主要 单体有环醚、环缩醛、环酯（内酯）、环酰胺（内酰 胺）、环硅氧烷等。 2 n R-X R-X 与缩聚反应相比，无小 分子生成；与烯烃加聚相比 ，无双键断裂，是一类独特 的聚合反应。3 开环聚合的推动力： 环张力的释放 开环聚合的机理： 大部分属离子聚合（连锁），小部分属逐步聚合。 开环聚合的单体： 环醚、环缩醛、环酯、环酰胺、环硅烷等。 环氧乙烷、环氧丙烷、己内酰胺、三聚甲醛等的开 环聚合都是重要的工业化开环聚合反应。8.1 环烷烃开环聚合热力学 能否开环及聚合能力的大小 环的大小（元数）、构成环的元素（碳环或杂环）、 环上的取代基等都对开环的难易都有影响。 取决于 环和线性结 构的相对稳 定性，属热 力学因素。 有的环状化合物难以开环，如丁氧内 酯、六元环醚等； 有的聚合过程中环状单体和聚合物之间存 在平衡，如己内酰胺。 双官能度单体线性缩聚还有
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