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4.3 线型缩聚反应机理 涤纶聚酯、聚酰胺-66、聚酰胺-6、聚碳 酸酯、聚砜、聚苯醚等合成纤维与工程 塑料都是由线型缩聚与逐步聚合而成的 。反应规律相似。 不同用途缩聚物对分子量有着不同的要 求。 缩聚反应的两大研究目标是缩聚速率与 缩聚物的数均分子量 14.3.1 线型缩聚与成环倾向 缩聚时需要考虑单体及中间产物的成环倾向 。一般情况下： 五、六元环的结构比较稳定，例如： 羟基酸HO(CH 2 ) n COOH n1，经双分子缩合形成六元环乙交酯； n2，羟基失水，形成丙烯酸； n3、4，易分子内缩合成稳定五、六元环内 酯； n5，主要形成线形聚酯。 氨基酸的缩聚情况类似。 2解决方法： 提高单体浓度。成环为单分子反应，缩 聚为双分子分子反应，低浓度有利于成 环，高浓度有利于线形缩聚。 降低温度。环化反应活化能一般高于线 型聚合反应。 34.3.2 线型缩聚机理 线型缩聚机理的特征有二： 逐步与平衡 逐步特征 45 链增长主要依赖官能团之间的缩合反应来实现，是 逐步的平衡反应，无链引发阶段。 反应初期，体系中单体很快转化成低聚物，单体浓 度下降很快，转化率几乎与时间无关。在缩聚反应
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