1、第 35 卷第*期 精 细 化 工 Vol.35, No.*2018 年*月 FINE CHEMICALS *. 2018收稿日期：2018-00-00; 定用日期：2018-00-00; DOI: 10.13550/j.jxhg.20180120基金项目： 973 前 期 研 究 项 目 （ 2012CB722604） ； 国 家 重 点 研 发 计 划 项 目 (2017YFB0307503)作者简介：张安伦（1991） ，男，硕士生，E-mail： 。有机媒质作用下芳香醛的间接电合成张安伦，曹志成，刘建超，廖艳梅，朱英红*(浙江工业大学 化工学院，浙江 杭州 310032)摘要：合成了含
2、硝基的芳基咪唑（M）、三苯胺（P）和咔唑（C ）3 种有机媒质，通过循环伏安法（CV）测试了这 3 种有机媒质的电化学性能，发现不同的有机框架对媒质的氧化还原电位和电化学可逆性有很大的影响。在室温下通过 CV 和恒电位电解测试考察了 P 和 C 对对甲氧基甲苯（p-MT）的电催化氧化性能，结果显示： 在 1mmol/L 的 P 作用下，加入 10%(体积分数，以总体积计)H 2O，1.2V 下，p-MT 电化学氧化成对甲氧基苯甲醛（ p-MBA）的产率可达 83%。而对氧化电位较高的对甲氧基苯甲醇（ p-MBzOH）电催化氧化成 p-MBA，P 也表现出很好电催化活性和选择性，在室温下，1.3
3、V 时，p-MBA 的产率达 90% 。通过 P 和 C 分别对 p-MT 和 p-MBzOH 选择性电氧化为 p-MBA 的电催化性能对比，结果显示：氧化还原电位较低的 P 适合于具有较低氧化电位的 p-MT，而氧化还原电位较高的 C 更适合于具有较高氧化电位的 p-MBzOH。关键词：芳香醛；有机媒质；间接电氧化；选择性电氧化；氧化还原可逆性中图分类号： O646 文献标识码： 文章编号： Indirect Electro-synthesis of Aromatic Aldehyde Under Organic MediatorsZHANG An-lun, CAO Zhi-cheng, L
4、IU Jian-chao, LIAO Yan-mei, ZHU Ying-hong*（College of chemical engineering, Zhejiang University of Technology, Hangzhou 310032, Zhejiang,China）Abstract: Three kinds of organic mediators based on arylimidazole (M), triphenylamine (P) and carbazole (C) were synthesized and their electrochemical redox
5、reversibility were characterized through cyclic voltammetry (CV). Their redox potentials and electrochemical reversibility were greatly effected by the organic framework of the mediator. The electro-oxidation activity of p-methoxytoluene (p-MT) under P and C, respectively, were studied through CV an
6、d controlled potential electrolysis at room temperature. When 10% H2O (volume ratio) was added, the yield of p-methoxybenzaldehyde (p-MBA) was 83% on the electro-oxidation of p-MT under 1mmol/L P at 1.2V. And the excellent electro-catalytic activity and selectivity of P on the electro-oxidation of p
7、-methoxybenzyl alcohol 2 精细化工 FINE CHEMICALS 第 35 卷*(p-MBzOH) to p-MBA were showed, and the yield of p-MBA was 90% at 1.3V. Compared the activity of P and C on the electro-oxidation of p-MT and p-MBzOH, respectively, selectively converting them to p-MBA, P with lower redox potential was suit for the
8、 electro-oxidation of p-MT with lower oxidation potential, while C with higher redox potential was suit for the electro-oxidation of p-MBzOH with higher oxidation potential.Key words:aromatic aldehyde;organic mediator;indirect electro-oxidation;selective electro-oxidation; reversibilityFoundation it
9、ems: 973 project from the Ministry of Science and Technology of China (2012CB722604) ；National Key Research and Development Program of China (2017YFB0307503)芳香醛化合物由于其结构中的醛基，可以进行亲核加成 1、Mannich 反应 2等，因此成为有机合成领域中一类重要的中间体，被广泛地应用于精细化工、医药和生物等领域 3,4。芳香醛的合成方法以化学法 58居多，反应时间较长，需要昂贵的金属催化剂。目前由于环境保护和绿色化工的发展要求，开发
10、温和条件下芳香醛的 绿色合成方法已成为催化和有机合成领域的研究热点，而通过CH 键选择性氧化成相应醛类化合物具有更重要的意义 9,10。有机电化学合成以电子代替强氧化还原剂，可以通过控制电位提高反应的选择性11,12。有机电合成有直接电合成和间接电合成，其中, 间接电合成可以通过氧化还原媒质使反应在比较温和的条件下进行，并可以改善直接电合成反应中电极钝化的问题 13,14。而氧化还原媒质中的有机媒质可以通过选取不同有机框架和取代基来调控媒质本身的氧化还原电位 15，从而间接调节有机电合成反应中的电位。因此, 有机媒质的设计和合成是提高间接电合成反应选择性的有效途径之一。已报道的有机媒质有芳基咪
11、唑类 16,17、三苯胺类 18和咔唑类 19，并主要用于醇的电氧化反应中。有机媒质中的吸电子基可以使媒质具有更高的氧化电位，可用于一些氧化电位较高的反应底物的间接电氧化反应中，但在有机媒质中引入硝基并用于 CH 键电氧化合成醛类化合物的研究鲜见报道。本文合成了含硝基的芳基咪唑（M） 、三苯胺（P）和咔唑（C）3 种含不同有机框架的有机媒质，在室温下通过 CH 键电氧化活化，探讨含不同框架的有机媒质对不同反应底物间接电氧化合成芳香醛的影响，以期对通过间接电氧化制备芳香醛类化合物过程中选择合适的媒质提供理论依据。1 实验部分1.1 试剂与仪器对甲氧基甲苯，质量分数 99%，百灵威试剂；对甲氧基苯
12、甲醇，质量分数 98%，阿拉丁试剂有限公司；菲醌，质量分数 99%；对氟硝基苯，质量分数 98%；咔唑，质量分数 98%；高氯酸锂、乙醇、乙腈、二氯甲烷、氢化钠、 N,N-二甲基甲酰胺（DMF） 、二甲基亚砜（DMSO） 、溴代丁二酰亚胺（NBS） 、碳酸钾、二苯胺均为 AR，所有试剂在实验中均未进行纯化处理。电化学工作站 CHI 660D, 上海辰华仪器有限公司；Agilent 7890A 气相色谱分析仪，美国 Agilent Technologies Inc.；DSQ II单四极杆气质联用仪（GC-MS） ，美国 Thermo Fisher Scientific；Hei-VAP Advan
13、tage 旋转蒸发仪，德国 Heidolph 公司。1.2 有机电催化剂的制备1.2.1 含硝基三芳基咪唑有机媒质的合成第*期 张安伦等：有机媒质作用下芳香醛的间接电合成 3参考文献17的方法合成化合物和含硝基咪唑化合物 M，合成路线如下所示：O+CHONO24AcI,Et NHNO2CH3I,DMFNCH3NO2a在 50mL 三口烧瓶中，加入 5mL 乙醇、（0.151g, 1mmol）对硝基苯甲醛、(0.208g, 1mmol)菲醌、(0.23g, 3mmol)乙酸铵和(0.006g, 0.05mmol)碘，80下反应。反应过程通过TLC 检测，待反应完成，加入含有少量硫代硫酸钠的水溶液
14、冲洗，过滤、烘干，用乙醇重结晶，得到 0.271g 红色粉末状化合物，产率为 80%。 1HNMR (500 MHz, DMSO), :13.81 (s, 1H, NH), 8.89 8.84 (m, 2H, Ar-H), 8.61 8.53 (m, 4H, Ar-H), 8.45 (d, J = 8.8 Hz, 2H, Ar-H), 7.78 7.67 (m, 4H, Ar-H)。在 50mL 三口烧瓶中，加入（0.678, 2mmol）化合物、 （0.072g, 3mmol）氢化钠和（0.426g, 3mmol）碘甲烷，在氮气氛围下室温搅拌 12h。待反应结束，加入25mL10%(质量分数
15、)的氨水，析出大量白色固体，过滤、烘干，用乙醇重结晶，得到0.607g 黄色粉末状化合物含硝基咪唑化合物M，产率为 86%。 1HNMR (500 MHz, CDCl3), ：8.86 (d, J = 7.6 Hz, 1H, Ar-H), 8.77 (d, J = 7.8 Hz, 1H, Ar-H), 8.73 (d, J = 8.2 Hz, 1H, Ar-H), 8.47 (d, J = 7.7 Hz, 1H, Ar-H), 8.44(d, J = 8.5 Hz, 2H, Ar-H), 8.06(d, J = 8.5 Hz, 2H, Ar-H), 7.74 7.68 (m, 4H, Ar-H
16、), 4.36 (s, 3H, CH3)。1.2.2 含硝基三苯胺和咔唑有机媒质的合成参考文献19的方法合成含硝基三苯胺化合物（P）和含硝基咔唑化合物（C） ，合成路线如下所示： HNDMFNBSHNr Br NNO2Br BrNaH,DMSO2F PHNDMFNBSHNr Br NNO2Br BrK2CO3,DMFN2F C将 20mL 溶有（16.9g, 100mmol）二苯胺的 DMF 溶液置于 250mL 圆底烧瓶中，在冰浴条件下逐滴加入 80mL 含（37.4g, 210mmol）NBS 的 DMF 溶液，搅拌反应30min 后将反应液倒入 1000mL 冰水中，过滤，重结晶，得到
17、28.59g 灰色粉末状化合物，产率为 88%。 1HNMR (500 MHz, CDCl3),:7.47 7.32 (m, 4H, Ar-H), 7.03 6.85 (m, 4H, Ar-H), 5.67 (s, 1H, NH)。在 100mL 圆底烧瓶中，加入（0.6g, 25mmol）NaH 和 15mL DMSO，室温下混合搅拌 2h，加入（4.97g, 15.3mmol）化合物，8.66g（61.4mmol）对氟硝基苯，加热20h，冷却至室温，倒入 500mL 水中，过滤，干燥，重结晶得 5.39g 黄色粉末状的含硝基三苯胺化合物 P，产率为 79%。 1HNMR (500 MHz,
18、 CDCl3) ,:8.07 (d, J = 9.5 Hz, 2H, Ar-H), 7.48 (d, J = 8.5 Hz, 4H, Ar-H), 7.03 (d, J = 9.0 Hz, 4H, Ar-H), 6.96 (d, J = 9.5 Hz, 2H, Ar-H)。将 20mL 溶有（16.7g, 100mmol）咔唑的DMF 溶液置于 250mL 圆底烧瓶中，在冰浴条件下逐滴加入 80mL 含（37.4g, 210mmol）NBS 的 DMF 溶液，搅拌反应 30min，反应结束后将反应液倒入 1000mL 冰水中，过滤，重结晶，得到 21.96g 蓝色粉末状化合物，产率为 68%。
19、 1HNMR (500 MHz, CDCl3) ,:8.14 (d, J = 1.9 Hz, 2H, Ar-H), 8.12 (s,1H, NH-H), 7.53 (d, J = 8.6, 1.9 Hz, 2H, Ar-H), 7.32 (d, J = 8.6 Hz, 2H, Ar-H)。在 100mL 圆底烧瓶中，加入（4.94g, 15.3mmol）化合物， （10.58g, 76.5mmol）碳酸钾， （8.66g, 61.4mmol）对氟硝基苯，溶于 80mL DMF 中，加热回流 12h，冷却至室温，倒入 500mL 水中，过滤，干燥，重结晶得 5.56g 亮黄色粉末状的含硝基咔唑化
20、合物C，产率为 82%。 1HNMR (500 MHz, CDCl3): 8.57 8.47 (m, 2H, Ar-H), 8.23 (d, J = 1.9 Hz, 第*期 张安伦等：有机媒质作用下芳香醛的间接电合成 42H, Ar-H), 7.79 7.71 (m, 2H, Ar-H), 7.57 (d, J= 8.7, 2.0 Hz, 2H, Ar-H), 7.35 (d, J = 8.7 Hz, 2H, Ar-H)。1.3 电化学性能测试电化学性能实验在 CHI 660D 电化学工作站进行。循环伏安测试（CV）在三电极体系的无隔膜电解池中进行，工作电极为 3mm 玻碳电5 精细化工 FI
21、NE CHEMICALS 第 35 卷*极，对电极为铂片（2cm2cm） ，参比电极为Ag/AgNO3电极。电解液为 10mL 含有0.2mol/L 高氯酸锂的乙腈/二氯甲烷 V（乙腈）： V（二氯甲烷）=4:1混合溶液，底物浓度为 20mmol/L，文中除特别说明，有机媒质浓度均为 1mmol/L，扫描速率为50mV/s。所有实验均在室温下进行，循环伏安图数据取稳定的第 3 圈数据。恒电位电解实验在 10mL 电解杯中进行，工作电极为直径 5mm 的石墨棒，对电极为铂片（2cm2cm） ，参比电极为 Ag/AgNO3电极。电解液为 10ml 含有 0.2mol/L 高氯酸锂的乙腈/ 二氯甲烷
22、 V（乙腈）： V（二氯甲烷）=4:1混合溶液，底物浓度为 20mmol/L，有机媒质浓度为 1mmol/L，除特别说明，本文均在室温下电解 6h。反应产物通过 GC-MS 进行定性分析，通过 GC 标准曲线法进行定量分析。配置不同浓度的标准物 p-MBA，在相同的色谱条件下进样，获得标准曲线如图 1所示。6.0x191.2x011.8x010102030C/(mM) A（peak r（R2=0.97图 1 p-MBA 的标准曲线Fig.1 The standard curve of p-MBA2 结果与讨论2.1 有机媒质的电化学性能含硝基的三芳基咪唑（M） 、三苯胺（P ）和咔唑（ C）3
23、 种有机媒质的循环伏安图如图 2 所示，3 种不同有机框架媒质的氧化还原电位、电位差等参数列于表 1 中。0.60.81.01.21.4-10.0.10.2 CPM I/mAE/V vs.Ag/NO3图 2 含硝基芳基咪唑、三苯胺和咔唑类有机媒质的循环伏安曲线Fig.2 The cyclic voltammograms of the medaitors based on the aryl imidazole, triphenylamine and carbazole frameworks表 1 含硝基芳基咪唑、三苯胺和咔唑类有机媒质的氧化还原电位及电位差Table 1 Redox potent
24、ial and potential difference of nitro-containing aromatic imidazole, triphenylamine and carbazole organic mediators化合物 Eox/V Ere/V E/mVM 1.019 0.916 103P 1.013 0.945 68C 1.282 1.203 79由图 2 和表 1 可见，三类化合物均具有一对氧化还原峰。M 在 1.019V 处出现氧化峰，氧化还原峰电位差E = 103mV，说明其电化学可逆性不好，因此在后续实验中不再进行研究。P 在 1.013V 处出现氧化峰，说明其适合具
25、有较低氧化电位的反应底物，其氧化还原峰电位差E = 68mV，说明具有很好的电化学可逆性，表明含硝基三苯胺有机媒质具有很好的电化学性能。C 在 1.282V 处出现氧化峰，说明其可以电化学氧化具有更高氧化电位的反应底物，其氧化还原峰电位差E = 79mV，说明其电化学准可逆。2.2 CH 键电氧化活化性能在不同浓度的含硝基三苯胺有机媒质 P作用下 p-MT 的循环伏安图如图 3 所示。第*期 张安伦等：有机媒质作用下芳香醛的间接电合成 60.81.21.60.0.30.6 I/mAE/V vsAg/NO3 p-MT+0.5mol/L P -1p2l/ 图 3 在不同浓度的有机媒质 P 作用下
26、p-MT 的循环伏安图Fig.3 The cyclic voltammograms of p-MT under different concentration of P由图 3 可见，随着有机媒质 P 的浓度的增加，氧化峰电流增大，氧化峰电位有所负移。当 P 为 1mmol/L 时氧化峰电位最小，当P 的浓度为 2 mmol/L 时氧化峰电流继续增大，而氧化峰电位有所正移，但是在实验过程中2mmol/L P 的溶解情况不是很好，所以选取在 1 mmol/L P 作用下进行电氧化研究。在 1 mmol/L P 作用下，不同浓度的 p-MT 循环伏安图如图 4 所示。0.81.21.60.0.30
27、.6 I/mAE/V vs.Ag/NO3 10mol/L p-MT2 3l/ -图 4 在 1mmol/L P 作用下不同浓度 p-MT 的循环伏安图Fig.4 The cyclic voltammograms of different concentration of p-MT under 1mmol/L P由图 4 可见，随着反应底物浓度的增加，氧化峰电流明显增大。当反应底物浓度超过20 mmol/L 时，氧化峰电流反而减少，这可能是由于底物浓度增大而有机媒质的量并没有增加，致使催化反应性能下降。在 1mmol/L P 及不同水量作用下 p-MT的循环伏安图如图 5 所示。0.81.21.
28、60.0.30.60.9 ab cd ef I/mAE/V vs.Ag/NO30.60.91.2-10.0.1 I/mAE/V vsAg/NO3a-P; b-pMT; c- pMT + P; d- pMT+ P+5%（体积分数）H 2O; e- pMT+ P+10%（体积分数）H 2O; f- pMT+ P+15%（体积分数） H2O图 5 在 P 作用下及不同含水量时 pMT 的循环伏安图Fig.5 The cyclic voltammograms of p-MT under P and H2O如图 5 所示，比较曲线 b 和 c，发现在P 的作用下，p-MT 的电氧化峰电流增大，峰电位有所
29、负移。随着水量的增加，氧化峰电位有所正移，而峰电流明显增大。当水量为10%（体积分数）时峰电流最大，当水量继续增加到 15%时峰电流反而下降。这说明 P对 p-MT 有很好的电催化效果，而且适量的水的加入进一步促进了 p-MT 电催化氧化过程 20。在不同浓度的含硝基咔唑有机媒质 C 作用下 p-MT 的循环伏安图如图 6 所示。0.81.21.60.0.30.60.9 I/mAE/V vsAg/NO3 p-MT+0.5mol/L C -1p2l/ 图 6 在不同浓度的有机媒质 C 作用下 p-MT 的循环伏安图Fig.6 The cyclic voltammograms of p-MT un
30、der different concentration of C由图 6 可见，随着有机媒质 C 的浓度的增加，氧化峰电流增大，氧化峰电位有所正第*期 张安伦等：有机媒质作用下芳香醛的间接电合成 7移。虽然 C 在体系中的溶解性能比 P 的好，但是8 精细化工 FINE CHEMICALS 第 35 卷*在实验过程中加入 2mmol/L 的 C 时，仍不能完全溶解，同时为了便于对比不同有机框架对有机媒质的电催化氧化活性的影响，所以仍选取在 1 mmol/L C 作用下进行后续的电氧化研究。在 1 mmol/L C 作用下，不同浓度的 p-MT 的循环伏安图如图 7 所示。0.81.21.6.0
31、.3.6 I/mAE/V vsAg/NO3 1ol/L 2图 7 在 1mmol/L C 作用下不同浓度 p-MT 的循环伏安图Fig.7 The cyclic voltammograms of different concentration of p-MT under 1mmol/L C由图 7 可见，随着反应底物浓度的增加，氧化峰电流明显增大。当反应底物浓度超过20 mmol/L 时，氧化峰电流反而减少，这可能是由于底物浓度增大而有机媒质的量并没有增加，致使催化反应性能下降。在 1mmol/L C 及不同含水量下 p-MT 的循环伏安图如图 8 所示。0.81.21.60.0.30.60.
32、9 ab cd ef I/mAE/V vs.Ag/NO31.01.21.40.0.80.16 I/mAE/V vsAg/NO3a-C; b- pMT; c- pMT + C; d- pMT+ C+5%（体积分数）H 2O; e- pMT+ C+10%（体积分数）H 2O; f- pMT+ C+15%（体积分数） H2O图 8 在 C 及不同含水量作用下 p-MT 的循环伏安图Fig.8The cyclic voltammograms of p-MT under C and H2O从图 8 中可以看出，p-MT 的氧化峰电位为 1.37V。当加入电催化剂 C 时氧化峰电流明显升高，峰电位有所负移
33、，说明电催化剂C 对 p-MT 有一定的电催化活性。随着水的加入氧化峰电位有所正移，而峰电流明显增大。当水的体积分数为 10%时峰电流最大，说明水对 p-MT 电催化氧化过程有一定的影响。为了对比有机媒质 P 和 C 对具有不同氧化电位的反应底物的电催化性能，研究了分别在 P 和 C 作用下 p-MBzOH 的循环伏安图，结果见图 9。0.81.21.60.0.30.60.9 I/mAE/V vs.Ag/NO3 PC p-MBzOH+P -C0.60.91.2-.80.8 I/mAE/V vsAg/NO3图 9 分别在 P 和 C 作用下 p-MBzOH 的循环伏安图Fig.9 The cyc
34、lic voltammograms of p-MBzOH under P and C如图 9 所示，在无有机媒质作用下，p-MBzOH 在 1.42V 左右出现了一个不可逆的氧化峰。在 P 作用下其氧化峰电流值明显升高，氧化峰电位稍有负移。在 C 的作用下，p-MBzOH 的氧化峰电流也明显升高。说明有机媒质 P 和 C 对 p-MBzOH 均具有很好的电催化活性。2.3 恒电位电解由于 P 自身的氧化电位约为 1.013V，从1.0V 开始，通过控制不同电位，对 p-MT 进行恒电位电解，结果列于表 2。表 2 在 P 作用下不同电位时 p-MT 的转化率和 p-MBA 的产率Table 2
35、 The conversion of p-MT and the yield of p-MBA under P at different potentials第*期 张安伦等：有机媒质作用下芳香醛的间接电合成 9Eox/V Ee/V C /% Y/%1.0 3 21.1 4 21.2 68 331.371.3 34 9Note：E ox-底物氧化电位； Ee-电解电位；C-p-MT 的转化率；Y- p-MBA 的产率表 2 中结果表明，p-MT 被电催化氧化为p-MBA 的产率随电位的增加先增加后减少，p-MBA 的选择性随电位的升高而变差，在1.2V 时 p-MT 的转化率为 68%，p-MB
36、A 的产率只有 33%。表明即使在高于有机媒质 P 的氧化电位下，无水情况下不利于反应向生成相应醛的方向进行。在 1.2V 下，加入不同体积分数的水时，对 p-MT 进行恒电位电解生成 p-MBA 的产率变化情况见图 10。08164608Y/%(H2O)/%图 10 在 P 作用下不同水含量时 p-MBA 的产率变化情况Fig.10 The yield of p-MBA under P at different water content由图 10 可知，p-MBA 的产率随水体积分数的增加先增加后下降最后趋于平缓。在水体积分数为 10%时，p-MT 电催化氧化的转化率达 98%，p-MBA
37、 的产率达 83%，说明在p-MT 电催化氧化反应中，由于水的存在，p-MT 失去电子生成对甲氧基苄基正离子之后，能够与水作用生成对甲氧基苯甲醇，并进一步失去电子生成 p-MBA，有效促进了氧化反应向生成醛的方向进行 20。另外，实验发现，在 1mmol/L P 作用下，加入体积分数为 10%的水，在 50下进行恒电位电解，醛的产率为 86%，与室温下的电解结果相差不大，因此从能耗上考虑，后续所有实验在室温下进行。因为 C 本身的氧化电位为 1.28V，与 p-MT 的氧化电位 1.37V 接近，因此没有进行从有机媒质的氧化电位开始的不同电位的恒电位电解实验，而是直接选择在 C 的氧化电位 1
38、.28V 下进行恒电位电解。在 C 作用下加入不同水量，p-MT 的恒电位电解结果列于表3。表 3 在 C 作用下加入不同水量时 p-MT 的转化率和 p-MBA 的产率Table 3 The conversion of p-MT and the yield of p-MBA under C and different water contentNote：E ox-底物氧化电位； Ee-电解电位；C-p-MT 的转化率；Y-p-MBA 的 产率由表 3 可见，水的加入明显促进了 p-MT电催化氧化为 p-MBA。加入体积分数为 5%水时 p-MBA 的产率增加了 54%，说明在 p-MT 电催
39、化氧化反应中水的加入有利于反应向生成相应醛的方向进行。为了进一步对比 P 和 C 对具有不同氧化电位的反应底物的电催化性能，研究了在不加水时，不同电位下 P 对 p-MBzOH 电催化氧化为 p-MBA 的性能，发现在 1.0V 时，p-MBA 的产率只有 20%，而在 1.3V 下 p-MBA的产率可达 90%。本课题组前期研究结果表明在 C 作用下，在 C 的氧化电位 1.28V 时 p-MBzOH 几乎完全转化为 p-MBA19，表明 P和 C 均可以在低于 p-MBzOH 的氧化电位（1.42V）下对 p-MBzOH 表现出很好的电催化氧化性能。为了考察反应体系放大情况下 p-MT 的电氧化反应性能，我们进行了放大 10 倍的恒电位电解实验，在保持 1mmol/L P 的浓度下，增大底物浓度为 200mmol/L，p-MT 的转化率为 45%，表明在有机媒质只有 0.5%（摩尔分Eox/V Ee/V (H2O)/% C/% Y/%0 92 115 97 651.37 1.2810 99 69第*期 张安伦等：有机媒质作用下芳香醛的间接电合成 10数）的情况下对 p-MT 仍表现出一定的催化转化性能。2.4 回收有机媒质的性能
