第十九章 自由基取代反应 自由基取代反应是指自由基试剂与底物发生的 取代反应: 自由基反应机理包括四种类型: (1)自由基形成和转变:(2)自由基袭击作用物(双分子反应) 自由基可以和稳定的有机分子作用,形成另 外一个自由基,后者自由基可以作为加成、聚合、 或取代反应中的引发剂。这种反应经常是链锁反应 。 (3) 自由基消失过程 自由基反应的特点: (1)无论是在气相或是在液相进行的自由基反应都很相似,但 是在溶液里进行的自由基反应,溶剂化作用会造成一些区别。 (2)除了非极性溶剂可能压低竞争的离子反应以外,自由基反 应不受酸或碱的存在,以及溶剂极性改变的影响。 (3)被典型的自由基引发剂(如过氧化物或光)所引发和加速。 (4)反应速度被自由基抑制剂(如氧化氮、分子氧、苯醌等)所减 小或完全抑制。 在本章中仅就自由基取代反应进行讨沦。至于自 由基对不饱和化合物的加成,以及重排反应等将在有 关章节再行介绍。第一节 自由基取代反应机理 19.1.1 脂肪族自由基取代反应机理 按自由基进行的脂肪族取代反应,在原则上可能 按两种途径进行: a. b. 许多实验结果都表明反应是通过a途径进行的。