羰基化合物光化学 12羰基激发态的特性 脂肪族酮的羰基光化学过程主要发生在n *激发态 ，此时氧原子局部带正电荷。 3 少电子的(O + ) 的n轨道处于分子平面内具有类似基态自 由基的性质，呈亲电性。 *轨道垂直于分子平面含富电子，呈亲核性。 亲电性 亲核性 4 对于芳酮，含有两个发射团，即芳香核的* 跃迁 和羰基的n*跃迁。其中苯甲醛或二苯甲酮的最低 激发三重态是n*；但随着共轭芳环的增加，则 *跃迁成为最低激发三重态，因此最低激发三重 态的电子结构与芳酮分子特性有关。 5 二苯酮不发荧光，有很强磷光，磷光没有重原 子效应，表明对应T1(n,*)-S0 。 6三种不同的三重态电子结构给出了不同的 反应活性 7 羰基化合物激发态的性质与基态不同，双键自 由基具有亲核性，氧原子自由基有亲电性。 8根据n* 态特性，羰基化合物可能的光化学反应： 1 从RH( 氢原子给体) 抽取氢自由基生成羰基自由基 2 从胺抽取电子生成自由基离子对 93 与烯烃加成生成双自由基形成氧杂环丁烷 4 发生在*轨道的对烯烃的亲核加成 10一 分子间光还原反应（吸氢反应） 典型反应实例： 1112提取溶剂 碳上
