掌握卤 化反应总 的知识结 构1熟悉典型大类 反应 的机理2熟悉各反应 的条件、影响因素、主产 物3l 反应 机理：亲电 加成 卤 正离子向 键进 攻进 攻，形成 三元环 卤 正离子或开放式碳正离子 的过 渡态 ； 卤负 离子从环 状卤 正离子的背面 向碳原子做亲 核进 攻，主要得到对 向（anti ）加成产 物（反式加成）。1l 影响因素：p 碳正离子进 攻的选择 卤负 离子究竟从三元环 背面进 攻哪一个碳原子，取决于形成碳正离子的稳 定性。连 有烷基 、烷 氧基、苯基等给电 子基团 的烯 键 碳原子是卤负 离子优 先进 攻的位置。1p 加成反应难 易 从双键 取代基角度来看，总 的规 律是增加双/ 叁键电 子云密度的，提高反应 速率； 从卤 素的角度来看，氟太快碘太慢，氯 、溴刚 好；p 对 向加成比例 碳正离子越稳 定，环 状卤桥 正离子的比重 越低，对 向加成相对 越低； 溴的极化能力比氯 强，更容易形成环 状卤桥 正离子，对 向加成更多； 无位阻时 ，环 状卤桥 上下朝向概率相 同，加成产 生外消旋体混合产 物。有 位阻时 ，依位阻来确定三元环 朝向；1l 次要反应 机理：自
