第六章 聚合物的结晶态l化工与材料学院:王莹l E-mail:wang_主要内容聚合物中晶体的晶胞结晶性聚合物的球晶和单晶结晶聚合物的结构模型聚合物的结晶过程结晶聚合物的熔融和熔点结晶度对聚合物物理和机械性能的影响聚合物的液晶态高分子化合物成千上万,为什么有些形成了非晶态聚合物,有些形成了晶态聚合物?主要是高分子链的结构起了主导作用,因为结晶要求高分子链形成密堆砌。链的对称性 高分子链的对称性越高,越容易结晶。例如:聚乙烯(最高结晶度可达95%),聚四氟乙烯等,而一般聚合物的结晶度大多只有50%。但是将聚乙烯氯化后,结晶能力大大减小。 对称取代的烯类聚合物,如:聚偏二氯乙烯,聚异丁烯等,虽然聚合物的分子链的对称性不同程度地降低,但仍属对称结构,还能结晶。链的规整性对主链含手性中心的聚合物:手性中心的构型完全无规高分子链的对称性和规整性都被破坏一般不能结晶。例如:自由基聚合得到的聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙酸乙烯酯非晶聚合物。对此类烯烃定向聚合可使主链上的手性中心具有规整性。如:等规-烯烃。二烯类聚合物,由于存在顺反异构,如果主链的结构单元的几何构型是无规排列的,则链的规整性也受到破