齐鲁晟华制药有限公司甲维盐合成项目简本.DOC

1、齐鲁晟华制药有限公司甲维盐合成项目简本第一节 项目概况1、项目名称齐鲁晟华制药有限公司甲维盐合成项目。2、建设单位齐鲁晟华制药有限公司。3、建设性质改扩建。4、建设规模该项目拟投资 5656 万元，主要产品为甲胺基阿维菌素苯甲酸盐即甲维盐，产品规模为甲维盐 100t/a。5、建设地点齐鲁晟华制药有限公司甲维盐合成项目位于山东省德州市临邑县花园大街以北、犁城大道以南，现有厂区西北区域，该项目总占地面积 2660m2，所在地为工业用地，符合临邑县土地规划要求。6、项目建设的依据及产业政策的符合性分析（1）产品介绍【中文名】：甲胺基阿维菌素苯甲酸盐【英文名】：Methylamino abamecti

2、n benzoate【化学名称】：4“- 表- 4”- 脱氧-甲氨基阿维菌素苯甲酸盐。【分 子 式 】：B la： C49H75NO13.C7H6O2 Blb： C48H73NO13.C7H6O2【 分 子 量 】 ： Bla： 1008.26 Blb： 994.23【 CAS 登 记 号 】 ： 137512-74-4【性状】：原药为白色或淡黄色结晶粉末，熔点是 141146，溶于丙酮和甲醇，微溶于水，不溶于己烷，在通常储存情况下稳定，pH=5.07.0。【产品说明】：甲维盐是 1984 年美国默克公司研制开发的一种高效、广谱、无公害生物杀虫剂。它是农用抗生素阿维菌素 B1 结构修饰产物，与

3、母体阿维菌素相比对鳞翅目害虫幼虫的杀虫活性有明显的提高，毒性却大大降低。其主要是胃毒作用，并兼有一定的触杀作用，不具有杀卵作用。作用机理是增强神经传导物质如谷氨酸盐和氨基丁酸的作用，从而使大量的氯离子进入神经细胞，使细胞功能丧失，干扰神经传导。幼虫在接触药剂后很快停止进食，发生不可逆转的麻痹。药剂可以渗透到目标作物的表皮，形成一个有效的储存层，有长期的药效。本产品对鳞翅目的幼虫活性极高，如甜菜蛾、菜青虫、大豆夜蛾、烟草夜蛾、甘蔗夜蛾、银纹夜蛾、黏虫、苹果小卷蛾等，尤其是对棉铃虫和小菜蛾有特效。（2）项目建设的必要性阿维菌素原药高毒，目前阿维菌素制剂在一些地区的用量已经过大，残留超标。而且阿维菌

4、素产品以乳油为主，有机物排放多，不利于环境安全。相对而言，甲维盐是阿维菌素的衍生物，甲维盐原药中等毒性，制剂低毒，不受风雨天气影响，对鳞翅目活性与阿维菌素相比提高 1-3 个等级。甲维盐的活性更高，残留更少、毒性更低，安全性更好。而且剂型先进，有利于环保。从全球农药市场来看,生物农药及转基因技术农药的销售额只占据全球农药销售总额的 10%,但这个数字在我国还不到 5%，这也说明阿维菌素在国内还有良好的市场拓展空间，随着农民对阿维菌素及其衍生物农药品种特性的认识提高，是当前生物农药市场中最受欢迎和极具竞争的产品。随着阿维菌素和甲氨基阿维菌素在水稻上大量使用，已经完成了最后一个大的市场开拓，预计发

5、展的方向，主要是甲氨基阿维菌素取代阿维菌素的市场空间。因此，本项目产品的市场前景是十分广阔的。（3）政策符合性产业政策符合性根据产业结构调整指导目录（2011 年本）的有关规定，拟建项目的工艺和产品不包括在鼓励、限制、淘汰类之列，符合国家的产业政策。农药产业政策符合性根据农药产业政策20101 号文“第二章 产业布局第十一条 新建或搬迁的原药生产企业要符合国家用地政策并进入工业集中区，新建或搬迁的制剂生产企业在兼顾市场和交通便捷的同时，鼓励进入工业集中区”。拟建项目位于临邑循环经济示范园区内，该园区产业发展方向为以重点发展生物医药化工和碳化工及铸造加工行业为主的产业结构。用地为工业用地，符合临

6、邑土地利用总体规划，符合国家供地政策。拟建项目的建设符合园区产业定位的要求。“第四章产品结构：第十九条 国家通过科技扶持、技术改造、经济政策引导等措施，支持高效、安全、经济、环境友好的农药新产品发展，加快高污染、高风险产品的替代和淘汰，促进品种结构不断优化”。甲维盐是阿维菌素的衍生物，甲维盐原药中等毒性，制剂低毒，不受风雨天气影响，对鳞翅目活性与阿维菌素相比提高 1-3 个等级。甲维盐的活性更高，残留更少、毒性更低，安全性更好。而且剂型先进，有利于环保。符合产品结构的要求。“第五章技术政策：支持和鼓励企业运用新技术和新装备，加快技术进步，提高信息化水平，实现生产连续化、控制自动化、设备大型化、

7、管理现代化。”拟建项目建设自动化控制设施，实现生产连续化，管理现代化，符合技术政策的要求。由此可见，拟建项目的建设符合农药产业政策的要求。农药工业“十二五”发展规划农药工业“十二五”发展规划（2011-2015年）指出重要任务（二）优化产业布局：“新建农药原药企业向化工园区等专业工业园区或化工集中区聚集，制剂加工向交通便捷、靠近市场的地区转移，重要水源地、城市近郊等环境敏感地区的现有农药原药企业逐步实施搬迁入园” ；“大力调整产品结构。重点发展高效、安全、环保的杀虫剂和除草剂品种，包括常发性、难治害虫、地下害虫、线虫、外来入侵害虫的杀虫剂，适应耕作制度、耕作技术变革的除草剂等；积极发展果树和蔬

8、菜用新型杀菌剂和病毒抑制剂，用于温室大棚、城市绿化、花卉、庭院作物的杀菌剂等；鼓励发展生物农药。大力推动农药剂型向水基化、无尘化、控制释放等高效安全方向发展。鼓励开发节约型、环保型包装材料。”齐鲁晟华制药有限公司甲维盐项目位于临邑循环经济示范园区内，其产品质量和区域布局符合农药工业“十二五”发展规划要求。第二节 工艺流程及产污环节分析一、生产规模及基本情况本项目生产甲维盐，年产量为 100t，全年生产 300 批，单批次生产 333.3kg。具体生产基本情况见表 2-1。表 2-1 项目生产基本情况一览表产品 年产量 收率 kg（批） 单批生产天数 生产批次（ %）甲维盐 100t/a 80

9、333.3kg/批 1 300二、生产工艺分析该项目甲维盐生产主要是保护、氧化，胺化，还原脱保护等反应步骤。1、反应原理主反应：保护反应AVMB1C5-OH+Cl-CO -OCH2CH=CH2+ (CH3)2NCH2CH2N(CH3)2AVMB1C5O CO -OCH2CH=CH2 + (CH3)2NCH2CH2N(CH3)2HCl氧化反应C5O CO -OCH2CH=CH2 AVMB1 + (CH3)2NCH2CH2N(CH3)2 C4-OHC5OCO -OCH2CH=CH2AVMB1 + (CH3)2NCH2CH2N(CH3)2HCl甲胺化反应C5OCOA C5OCOAAVMB1 +(CH

10、3)3SI2NCH3 AVMB1 +(CH3)3SIOSI(CH3)3C4=O C4=NCH3还原反应C5OCOA C5OCOAAVMB1 +H AVMB1 C4=NCH 3 C4-NHCH 3脱保护基反应C5OCOA C5-OHAVMB1 AVMB1 +HOCO -OCH2CH=CH2C4-NHCH 3 C4 NHCH3Cat BNaBH4/C2H5OH阿维菌素 氯甲酸烯丙酯四甲基乙二胺七甲基二硅氮烷+CH3SCH3二甲硫醚+ CH3SO CH3硅醚NaBH4/C2H5OH二甲基亚砜C4=O乙酸异丙酯60+ BC2H5 +NaOH催化剂 A成盐反应AVMB1C4 -NHCH3+C7H6O2

11、AVMB1C4-NHCH 3C 7H6O2副反应：保护反应C5-OH AVMB1 + 2Cl-CO -OCH2CH=CH2+2(CH3)2 NCH2CH2N(CH3)2C4-OHAVMB1 还原反应C5OCOA C5OCOAAVMB1 + H2O AVMB1C4=NCH 3 C4=O2、生产工艺流程说明保护反应：在反应釜中投入阿维菌素、二氯甲烷，阿维菌素在物料口通过人工投加，二氯甲烷通过物料泵打入反应釜，搅拌溶解降温，降温至-20 到-25时，滴加四甲基乙二胺二氯甲烷溶液和氯甲酸烯丙酯二氯甲烷溶液，溶液均通过物料泵将物料打入配置釜内常温常压配置。该工序会有废气 G1 产生，主要污染物为二氯甲烷

12、，通过强排风进入洗气塔处理。氧化反应：保护反应结束后，在其中加入四甲基乙二胺和二甲亚砜，在-13到-15 时，滴加磷酸苯酯二酰氯二氯甲烷溶液，至反应结束即得氧化产物。该工序会有废气 G2 产生，主要污染物为二氯甲烷，通过强排风进入洗气塔处理。终止：将氧化反应得到的氧化产物通过抽真空系统加入 2%的磷酸水溶液中调节 pH，搅拌后静置分层，下层溶液待中和工序使用。一次萃取：在终止工序的上层溶液中通过吸料泵加入二氯甲烷，搅拌后静置分层，下层溶液待中和工序使用，上层溶液作为废水处理。该工序会有废水 W1 产生，主要污染物为磷酸、磷酸苯酯、四甲基乙二胺及少量的有机物。排入污水处理站处理。苯甲酸C5OCO

13、 -OCH2CH=CH2C4OCO -OCH2CH=CH2+ 2 (CH3)2NCH2CH2N(CH3)2HCl+ CH3NH2中和：将终止工序和一次萃取工序产生的下层溶液合并后，加入 0.4%的氢氧化钠溶液，搅拌后静置分层，下层溶液待脱溶工序使用。二次萃取：在中和工序产生的上层溶液中加入二氯甲烷，搅拌后静置分层，下层溶液待脱溶工序使用，上层溶液作为废水处理。该工序会有废水 W2 产生，主要污染物为磷酸盐及少量的有机物，排入污水处理站处理。脱溶：将中和工序和二次萃取工序产生的下层溶液合并后，在釜内 20 至30范围内，经减压蒸馏进行脱溶，经脱溶后得到固体的氧化产物和二氯甲烷废溶液。脱溶产生的气

14、体通过抽真空系统进入冷凝系统进行冷凝，产生的冷凝液 W3 进入回收塔回收二氯甲烷，产生的不凝气 G3 进入洗气塔进行处理，废气 G3 主要污染物为二氯甲烷。冷凝系统进行四级冷凝，脱溶气体首先进入 7列管冷凝器进行冷凝，冷凝效率在 90%左右；然后进入-20列管冷凝器进行冷凝，冷凝效率在 95%左右；再经-20和 7的冷凝器进行冷凝，冷凝效率分别为 90%和 80%，剩余 0.01%的有机溶酶排入洗气塔进行处理。胺化反应：在固体的氧化产物中加入乙酸异丙酯、七甲基二硅氮烷及催化剂A（三氟乙酸锌），在 60时保温反应，反应结束后即得到胺化产物。该工序会有废气 G4 产生，主要污染物为乙酸异丙酯，通过

15、强排风进入洗气塔处理。还原反应：胺化反应结束后在胺化产物中先加入乙醇，在-5 至-10时，慢加入硼氢化钠，反应结束后即得到还原产物。该工序会有废气 G5 产生，主要污染物为乙醇，通过强排风进入洗气塔处理。脱保护反应：还原反应结束后在还原产物中先加入乙醇和催化剂 B（四三苯基磷钯），在-5 至 5时，慢加入硼氢化钠，反应结束后即得到脱保护产物。该工序会有废气 G6 产生，主要污染物为乙醇，通过强排风进入洗气塔处理。酸化、碱化：在脱保护反应结束后，先滴加 6%的磷酸溶液，然后再滴加 20%的氢氧化钠溶液即得到终止后的脱保护产物。陈化、过滤：在酸化、碱化结束后，加入硅藻土，放置一段时间，使其沉淀即陈

16、化。然后经过滤器过滤，其滤液即为过滤后的脱保护产物，将过滤后的脱保护产物静置分层，上层溶液待成盐工序使用，下层溶液进三次萃取工序，滤渣作为固废处理。该工序会有固废 S2 产生，主要是废硅藻土，委托有资质单位处理。三次萃取：在过滤后的脱保护产物的下层溶液中加入乙酸异丙酯，搅拌后静置分层，上层溶液待成盐工序使用，下层溶液作为废水处理。该工序会有废水 W4产生，主要污染物为磷酸盐离子及少量的有机物，排入污水处理站处理。成盐：将过滤后的脱保护产物的上层溶液和三次萃取的上层溶液合并后，加入苯甲酸，待反应结束后即为甲维盐粗品。脱溶：将甲维盐粗品料液，在釜内 20 至 30范围内，进行减压蒸馏脱溶，经脱溶后

17、得到甲维盐晶体和主要含有乙醇、乙酸异丙酯的废液。该工序会有废液W5 和废气 G7 产生，废液 W5 主要污染物为乙醇、乙酸异丙酯，去综合回收塔回收乙醇、乙酸异丙酯和硅醚；废气 G7 主要污染物为乙醇和乙酸异丙酯，经抽真空系统首先进入冷凝器进行冷凝，不凝气进入洗气塔处理。干燥：拟建项目干燥采用两种工艺，一种是利用双锥干燥器进行干燥，一种是喷雾干燥工艺。双锥干燥工艺将甲维盐晶体转入双锥干燥器中，开启真空泵进行干燥，干燥至水分合格。该工序有废气 G8 产生，主要污染物是水分及少量的乙醇、乙酸异丙酯，通过强排风进入洗气塔处理。喷雾干燥工艺将将甲维盐晶体喷入干燥塔内，利用热空气加热的原理将物料干燥，该工

18、序结晶物料粒径小。该工序有废气 G8产生，喷雾干燥的废气主要污染物是水分及少量的乙醇、乙酸异丙酯，通过引风机引入“旋风除尘+吸收塔”进行处理。分装入库：干燥结束后，按照包装安全操作法将产品粉碎后分装入桶中入库。该工序产生粉尘 G9，主要成分为甲维盐，由集气罩进洗气塔洗涤。回收塔：根据项目工程需求和溶剂种类，该项目共设 6 个溶剂回收系统，即6 个回收塔。回收塔原理是把待回收的有机溶剂用物料泵打入蒸馏釜，在蒸馏釜中，通入蒸汽，间接加热，给待回收溶剂加热，待回收溶剂受热挥发进入蒸馏塔，一直沿着蒸馏塔的顶端管道进入冷凝器，冷凝回收，最后进入储罐保存，然后再打入车间继续使用，回收塔有机溶剂回收率可达到

19、 90%以上。拟建项目第一道脱溶工序产生的废液对应的回收塔主要是回收二氯甲烷，在蒸馏过程中产生极少量不凝气 G10 和釜底残液 S1，不凝气 G10 进洗气塔处理，釜底残液 S1 作为固废处理，委托有资质单位处理。第二道脱溶工序产生的废液对应的回收塔为综合回收塔，主要是回收乙醇、乙酸异丙酯和硅醚（回收的硅醚集团公司回用），在蒸馏过程中产生极少量不凝气G11 和釜底残液 S3，不凝气 G11 进洗气塔处理，釜底残液 S3 作为固废处理，委托有资质单位处理。拟建项目回收塔采用三级冷凝，回收塔的有机溶酶从塔顶出来后，首先进入 15摄氏度的水冷凝器一级冷凝，冷凝效率在 80%左右，其余 20%为冷凝的

20、有机溶酶经过 7 摄氏度的冷凝器二级冷凝后，冷凝效率在 95%，最后通过 7 摄氏度的冷凝器三级冷凝后，冷凝效率在 90%左右，排入大气。这样经过三级冷凝后，总去除率在99.98%，所以从蒸馏釜出来的有机溶媒最后有 99.9%被冷凝，剩余 0.1%的有机溶酶排入洗气塔进行处理。3、污染物产生环节该项目污染物产生环节见表 2-2。表 2-2 项目产污环节一览表环节 序号 产生点 主要污染因子 产生特征 排放去向G1 保护反应 二氯甲烷 连续G2 氧化反应 二氯甲烷 连续由集气罩通过强排风进入洗气塔处理G3 脱溶 二氯甲烷 连续 经四级级冷凝进入洗气塔处理G4 胺化反应 乙酸异丙酯 连续G5 还原

21、反应 乙醇 连续G6 脱保护反应 乙醇 连续由集气罩通过强排风进入洗气塔处理G7 脱溶 乙醇、乙酸异丙酯 连续 经四级冷凝进入洗气塔处理G8 双锥真空干燥工序 水分及少量乙醇、乙酸异丙酯 连续 经一级冷凝进入洗气塔处理G9 甲维盐粉碎包装 甲维盐 连续 由集气罩通过强排风进入洗气塔处理G8 喷雾干燥工序 水分及少量乙醇、乙酸异丙酯 连续 由集气罩收集进入三级旋风除尘+吸收塔处理G10 回收塔不凝气 二氯甲烷 间歇G11 综合回收塔不凝气 乙醇、乙酸异丙酯 间歇经冷凝后不凝气进洗气塔处理废气 洗气塔 二氯甲烷、乙醇、乙酸异丙酯 连续 经 26m 排气筒外排W1 一次萃取 磷酸、磷酸苯酯、四甲基乙

22、二胺及少量有机物 连续W2 二次萃取 盐离子及少量有机物 连续进厂内污水处理站W3 脱溶 二氯甲烷 连续 进入回收塔W4 三次萃取 磷酸盐离子及少量有机物 连续 进入厂内污水处理站废水W5 脱溶 乙醇、乙酸异丙酯 连续 进入综合回收塔S1 回收塔釜底残液 二氯甲烷 间歇 委托有资质单位处理S2 过滤工序 废硅藻土 连续 委托有资质单位处理固废S3 综合回收塔釜底残液 乙醇、乙酸异丙酯 间歇 委托有资质单位处理噪声 各种搅拌机、离心电机等 机械噪声 连续 基础减震、封闭隔音后，于厂界排放第三节 污染物产生、治理与排放一、废水产生、治理与排放（一）废水的产生拟建项目废水产生环节主要是产品的工艺废水

23、、设备清洗废水、车间清洁废水、废气处理系统废水、生活废水以及循环水系统排污水、纯水制备系统排水、初期雨水。拟建项目废水产生情况见表 3-1。表 3-1 拟建项目废水产生情况一览表产污环节 产生量（m 3/d） 污染物浓度（单位：mg/L，pH 无量纲）一次萃取工序 3.27COD：8400mg/L、BOD 5：3000mg/L、SS：800mg/L、NH3-N： 300mg/L、总磷：500mg/L、二氯甲烷：50mg/L二次萃取工序 2.65COD：7500mg/L、BOD 5：2000mg/L、SS：300mg/L、 NH3-N：150mg/L 、总磷：450mg/L、二氯甲烷:40mg/

24、L、全盐量：5000mg/L三次萃取工序 1.79COD：5400mg/L、BOD 5：1500mg/L、SS：400mg/L、 NH3-N：120mg/L 、全盐量：4500mg/L设备清洗废水 25COD：3000mg/L、BOD 5：680mg/L、SS：600mg/L、NH 3-N：50mg/L、总磷：1.0mg/L、二氯甲烷：2.0mg/L车间清洁废水 8.0COD：500mg/L、BOD 5：120mg/L、SS：100mg/L 、NH 3-N：20mg/L废气处理系统废水 11.2COD：8000mg/L、BOD 5：2000mg/L、SS：350mg/L、 NH3-N：200m

25、g/L 、二氯甲烷：3.8mg/L真空系统排水 2.0COD：800mg/L、BOD 5：200mg/L、SS：280mg/L、NH 3-N：20mg/L、二氯甲烷：1.0mg/L纯水制备系统排水 10.7 循环水系统排污水 86 办公生活废水 5.6 COD：400、BOD 5：350、NH 3-N：35、SS：30096.7 直接排放合计59.51 污水处理站（二）废水治理与排放拟建项目所产生的废水进入现有污水处理站处理，废水采用分质处理。拟建项目三次萃取废水经回收塔蒸馏回收乙醇处理后进入厂内污水处理站。生产废水和生活废水由不同的废水管道进入污水处理站，对生产废水和生活废水进行预处理后再混

26、合进行综合处理。拟建项目废水主要污染物为 COD、总磷、二氯甲烷等物质，废水水质与现有工程废水水质相似，即现有工程污水处理站能够容纳本项目废水。现有污水处理站位于整个厂区东北部，其处理规模是 3000m3/d，现处理齐鲁晟华制药有限公司精细化工合成项目和齐鲁安替（临邑）制药有限公司精细化工合成一期的废水，废水最大产生量为 950m3/d，拟建项目废水排放量为 59.51m3/d，现有污水处理站有能力处理该废水。拟建项目进污水处理站废水水质情况见表 3-2。表 3-2 拟建项目废水水质情况一览表项目 COD BOD5 SS NH3-N 总磷 二氯甲烷 排水量产生浓度（ mg/L）4215 108

27、6 453 98 4.48 1.75 生产废水产生量（t/a）68.2 17.6 7.3 1.58 0.072 0.028 53.91m3/d产生浓度（ mg/L）400 350 300 35 生活污水产生量（t/a）0.67 0.59 0.50 0.06 5.6m3/d合计 产生量（t/a）68.87 18.19 7.80 1.64 0.072 0.028 59.51m3/d1、污水处理工艺流程现有污水处理站的设计处理规模是 3000m3/d，采用“水解酸化+气浮+UASB +A/O 池 +曝气生物滤池 ”的处理工艺，生产废水和生活废水分别经预处理后再混合进入后续处理阶段处理。从处理规模和处

28、理工艺上均有能力处理该项目产生的废水。污水处理站工艺流程以及主要工序的污水处理原理详见第三章现有工程分析第四节废水的治理及排放。根据现有工程处理工艺的改造情况， 拟建项目废水污染物达标情况见表 3-3。表 3-3 废水污染物达标情况一览表项目 pH COD BOD5 NH3-N SS 总磷 二氯甲烷*排放浓度（mg/L） 69 60 20 7.0 30 0.80 0.2排放量（t/a） 1.07 0.36 0.12 0.54 0.014 0.0036流域修订单标准DB37/675-2007（mg/L）69 60 20 10 30 1.0 该项目执行标准 69 60 20 10 30 1.0 0.2*