有些有机化学反应 中,在试剂 或介质 等的影响下,或发 生重键 位置的移动 或发 生官能团 的转移,或发 生扩环 、缩环 作用,或发 生基本碳骼的改变 等,这 些反应 的过 程谓 分子重排。本章拟 以较 多采用的按反应 机理的分类 法,将分子重排分为:亲 核重排;亲电 重排;游离基重排;- 键 迁移重排。 亲核重排亦称缺电子体系的重排。在分子重排中,这类重排最为广泛,类型也最多。它是包含产生正离子中间体的重排,重排过程中基团z带着一对电子从原子C迁移至另一个缺少一对电子的原子A上。多数亲核重排基团的迁移发生于相邻的两个原子间,称1,2 重排:式中A为C、N、O原子,Z为X、O、S、C、N、H。10.1 亲 核 重 排 (一)Wagner-Meerwein重排:10.1.1亲核碳重排反应当反应 物分子在反应过 程中生成一个正碳离子时 ,其邻 位碳上的烃 基或氢带 着键 合电 子对 断裂下来并迁移到这 个正碳上,从而生成一个新的更稳 定的正碳离子,然后发 生进 一步变 化而得重排产 物。 (a)卤代烃在酸催化下进行亲核取代或消除(Ag+ AlCl3)(d)含-NH2,重氮化放氮形成C+ 的