量子化学 第七章量子化学第七章 自洽场分子轨道理论Chapter 7 Self-consistent Field Molecular Orbital Theory1量子化学 第七章7.1 分子体系7.2 单粒子模型7.3 哈特利福克(Hartree-Fock)罗汤方程2量子化学 第七章7.1 分子体系1分子体系的薛定谔方程分子由若干原子核和电子组成的多粒子体系。 要严格地写出多电子体系地哈密顿算符是很困难的, 因为多电子体系中的相互作用项很多, 如: (1) 核与电子间的吸引作用能; (2) 电子与电子间的排斥作用能; (3) 核与核的排斥能3量子化学 第七章(4) 交换能,电子具有全同粒子特性,又得满足保里原理。则下列两种状态的波函数不同，能量也有所差异。(a) 非对称波函数(b) 反对称波函数例：Li+的某一激发态1s12s1, 假设电子排布状态为1s 2s4量子化学 第七章(5) 自旋 轨道偶合作用能;(8) 其它效应有关的作用能。(7)轨道 轨道偶合作用能;(6) 自旋 自旋偶合作用能;在上述作用项中, 前三项是主要的. 分子体系的哈密顿算符应当包括所有电子和原子核的动能和势能
