熵和熵增加原理1.热力学第二定律的统计意义 热力学第二定律的微观意义:一切自然过程总是沿着无序性增大的方向进行。定义热力学几率:与同一宏观态相应的微观态数称为热力学几率 。热力学概率是分子运动无序性的一种量度热力学几率最大,实际观测到的可能性或几率最大。在一定条件下,若系统最初不在平衡态 ,则随着时间的推移,系统将向增大的宏观态过渡,并最终到达平衡态。 越大,分子的空间分布、运动状态越是无序。对整个宇宙不适用。如布朗运动。平衡态相应于一定宏观条件下 最大的状态。热力学第二定律的统计表述:孤立系统内部所发生的过程总是从包含微观态数少的宏观态向包含微观态数多的宏观态过渡,从热力学几率小的状态向热力学几率大的状态过渡。自然过程总是向着使系统热力学几率增大的方向进行。4.热力学第二定律的适用范围注意:微观状态数最大的平衡态状态是最混乱、最无序的状态。一切自然过程总是沿着无序性增大的方向进行。1)适用于宏观过程对微观过程不适用,2)孤立系统有限范围。S = k ln (k为玻尔兹曼常数) 对于系统的某一宏观态,有一个值与之对应,因而也就有一个S值与之对应克劳修斯根据卡诺定理导出了热量和熵的基本关