中级无机化学第四章ppt课件.ppt

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过渡元素的配合物的成键理论过渡金属化合物的电子光谱过渡元素的磁性第 四 章d区过渡元素(I) 配位化合物 二配位配合物的中心金属离子大都具有d0和d10的电子结构, 这类配合物的典型例子是Cu(NH3)2、AgCl2、Au(CN)2等。 所有这些配合物都是直线形的, 即配体金属配体键角为180。 作为粗略的近似, 可以把这种键合描述为配位体的 轨道和金属原子的sp 杂化轨道重叠的结果。不过, 在某种程度上过渡金属的d轨道也可能包括在成键中, 假定这种键位于金属原子的z轴上, 则在这时, 用于成键的金属的轨道已将不是简单的spz杂化轨道, 而是具有pz成分, dz2成分和s 成分的spd 杂化轨道了。 在d0的情况下, 金属仅以dz2和s形成ds杂化轨道, 配体沿z轴与这个杂化轨道形成 配键, 与此同时金属的dxz和dyz原子轨道分别和配体在x和y方向的px、py轨道形成两条pd 键。结果是能量降低, 加强了配合物的稳定性。4.1 配位化合物的几何构型 4.1.1 低配位配合物1 二配位配合物 这种配位数的金属配合物是比较少的。 2 三配位配合物 已经确认的如 KCu(CN)2, 它是一

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