催化裂解与择形催化 化工 李耀武 2016.10.20催化裂解n 热裂解：自由基机理 催化裂解：正碳离子机理 正碳离子：烃类分子中的碳链上具有一个正电荷而形成的物种。由于正电荷的存在，其结构不稳定，具有较高的反应活性。 正碳离子机理：烃类分子首先与催化剂上的酸中心生成正碳离子，再继续各种化学反应。 催化裂解以正碳离子机理进行的两个主要依据： 1）所有裂解催化剂都具有酸性； 2）许多反应，当它们被固体酸催化时和被液态酸催化时具有类似的产物分布。而这些反应在液态酸内进行确实是以正碳离子机理进行。正碳离子的形成n 1）烯烃与B酸作用生成经典碳正离子，中心碳原子是三配位、缺电子的sp2杂化的碳原子。 由于稳定性原因，烯烃与B酸作用生成仲正碳离子，而不是伯正碳离子。经典仲丙基正离子正碳离子的形成n 2）芳烃也能作为质子受体，在B酸上形成正碳离子n 3）烷烃在强B酸作用下，先形成五配位的正碳离子，如甲烷与质子酸作用先得到甲烷的质子化产物，再变成经典的甲基正离子 L酸使烷烃脱H-形成正碳离子正碳离子的稳定性n 叔正碳离子 仲正碳离子 伯正碳离子 甲基正离子E+ ：形成正碳离子所需的能量结构：烷基有吸
