1、目 录 练习题 1 一、填空题 1 二、判断题 5 三、选择题 9 四、计算题 46 五、简答题 53 参考答案 55 一、填空题 55 二、判断题 57 三、选择题 61 四、计算题 63 五、简答题 80 1 I 练习题 一、填空题 电解质溶液 1. Pt|Cu2+,Cu+ 电极上的反 应为 Cu2+ + e- Cu+,当有 1F 的电量通过电池时,发生反应的Cu2+ 的物质的量为 _。 2. 同一电导池测得浓度为 0.01moldm-3 的 A溶液和浓度为 0.1 moldm-3 的 B 溶液的电阻分别为 1000 和 500,则它们的摩尔电导率之比 m( A) /m( B)等于 _。
2、3. 已知 m ( Na+) =50.11 10-4Sm2mol-1, m ( OH-) =198.0 10-4Sm2mol-1,在无限稀释的 NaOH 溶液中 t (Na+)等于 _, t (OH-)等于 _。 4. 25时,在 0.002molkg-1CaCl 水溶液中离子平均活度系数为 1,在 0.002molkg-1 CuSO4 水溶液中离子平均活度系数为 2,则 1_ 2。 5. 已知 NaAc、 NaCl、 HCl 水溶液无限稀释时的摩尔电导率分别为 1, 2, 3,则 HAc的摩尔电导率为 _。 6. 25时, 1molkg-1 的 BaCl2 水溶液的 =0.399,则 a =
3、 。 7. 相同温度、相同浓度的 NaCl, MgCl2, MgSO4 的稀水溶液,其离子平均活度因子的大小是: ( NaCl) ( MgCl2) ( MgSO4)(选填,)。 8. 电 解 质的 离子 强度 定 义为 I= , 1 molkg-1 的 CaCl2 水溶液的 I = molkg-1。 9. 等量的 0.05 molkg-1 的 LaCl3 水溶液及 0.05 molkg-1 的 NaCl 水溶液混合后,溶 液的离子强度 I= 。 10. 25时, AgCl 饱和水溶液的电导率为 3.41 10-4S m-1,所用水的电导率为 1.6010-4S m-1。则 AgCl 的电导率为
4、 。 11. 用银电极电解 AgNO3 溶液,通电一段时间后,测知在阴极上析出 1.15g 的 Ag,并知阴极区 溶液 中 Ag +的 总量 减少 了 0.6g, 则该 硝酸 银溶 液中 离子 的迁 移数 t(Ag+)=_ , 3(NO)t =_。已知 Ag 的相对原子质量为 107.9。 12. 强电解质 MX、 MY 和 HY 的摩尔极限电导分别为 1、 2、 3,则 HX 的摩尔极限电导为 _。 2 可逆电池的电动势及其应用 1. 电池 Pt(s)|Cl2(p1)|HCl(0.1molkg-1)|Cl2(p2)|Pt(s)的负极反应 ,正极反应 ,电池反应 ,若 p1p2,则此电池电动势
5、 0。 2. 电池 Pb(s)| H2SO4(b) | PbO2(s)作为原电池时, 负极 是 ,正极是 ;作为电解池时,阳极是 ,阴极是 。 3. Ag(s)|AgNO3(b1=0.01 molkg-1, , 1=0.90)| AgNO3(b2=0.01 molkg-1, ,2=0.72)|Ag(s)在 25时的电动势 E= 。 4. 若已知某电池反应电动势的温度系数 0pET ,则该电池可逆放电时的反应热Qr ; rSm 。(选择填入 0, ) 6. 电池的可逆电动势为 Er,若该电池以一定的电流放电,两电极的电势差为 E,则 EEr。 7. 铅电极 Pb(汞齐 )(a=0.1)|Pb2+
6、(a=1)和 Pb|Pb2+(a=1)的电极电势分别为 1 和 2,则 1 2。 8. 25时,电池 Pb(汞齐 )( a1)|Pb(NO3)(aq)| Pb(汞齐 ) (a2)的电动势 E0,则 a1 a2 ,电池反应为 。 9. 电 池 Pt|X2(g,100kPa)|X-(a1)|X- (a2,)| X2 (g,100kPa)| Pt 的电动势 E0,则 a1 a2,,电池反应为 。 10. 对 电 池 反 应 AgCl(s)+I-(aq) AgI(s)+ Cl-(aq) , 所 设 计 的 原 电 池为 。 11. 电池 Pt| H2 (g,110kPa)| HCl(b)| Cl2 (
7、g,110kPa)|Pt,电池反应可写作 。 12. 电解硫酸铜水溶液时,溶液的 pH 值将 。 电解与极化作用 1. 电池不可逆放电时,电流密度增大,阳极的电极电势变得更 ,阴极的电极电势变得更 ,两极的电势差 ;电池不可逆充电时,电流密度增加,阳极的电极电势变得更 ,阴极的电极电势变得更 ,两极电势差 。 化学动力学基础 (一 ) 1. H2+Cl22HCl,其反应速率公式为 r=KH2Cl21/2,总反应级数为 _。 2. 一个链反应一般包括三个基本阶段,它们是 _、 _、3 _。 3. 链反应分为 _链反应和 _链反应,爆炸的原因有 _和 _。 4. 对连串反应,中间物为主产物时,为达
8、到最大产量,反应应 _。 5. 对复合反应 A B C,若 B 是目标产物,为提高 B 的产量,应该控制 _。若 A B 的活化能比 B C 的活化能小,同时还应控制 _。 6. 一般情况下,温度升高 10K,反应速率约为原来的 _倍。 7. 对于反应 A2+B2 1k A2 B2(慢 ), A2 B2 2k 2AB( 快 ),中间 物的浓度可用_处理得到,反应速率 rAB=_。 8. 对于连串反应,若中间物为主产物,为得到较多的主产物,应采取的手段是控制_(反应温度,反应时间,反应物浓度 )。 表面物理化学 1. 弯曲液面的附加压力 p 与液体的表面张力及曲率半径的关系为 p=_。 2. 通
9、常以接触角 值的大小来衡量液体对固体表面的润湿程度 , 若 小于 90, 称为_。 3. 为了提高农药杀虫效果,应 选择润湿角 (90 , 0 的反应不能自发进行。 4电池 Zn(s)|ZnCl2(aq)|AgCl(s)|Ag(s)在 25 、 p 下可逆放电 2F 时放热 H=Qp。 5用 Pt 电极电解 CuSO4 水溶液时,溶液的 pH 值升高。 6电池 (1)Ag(s)|AgBr(s)|KBr(aq)|Br2|Pt,电池 (2)Ag(s)|AgNO3(aq)|KBr(aq)|AgBr(s)|Ag 的电池电动势 E1、 E2 都与 Br -浓度无关。 7在有液体接界电势的浓差电池中,当电
10、池放电时,在液体接界处,离子总是从高浓度向低浓度扩散。 8对于电池 Zn(s)|ZnSO4(aq)|AgNO3(aq)|Ag(s),其中的盐桥可以用饱和 KCl 溶液。 9用 Pt 电极电解 CuCl2 水溶液,阳极上放出 Cl2。 10 负极发生氧化反应,正极发生还原反应。 11 可逆电池反应的 H 与反应热 Q 不相等。 12 标准电极就是标准氢电极。 13 浓度相同的 NaCl 和 HCl 两种溶液交界面不会产生液接电势。 电解与极化作用 1交换电流密度越大的电极,可逆性越好。 2极化和过电位是同一个概念。 3双电层方程式不适用有特性吸附的体系。 4实际电解时,在阴极上首先发生还原作用的
11、是按能斯特方程计算的还原电势最大者。 5电化学中 用电流密度 j 来表示电极反应速率。 6分解电压就是能够使电解质在两极上持续不断进行分解所需要的最小外加电压。 7凡是可以阻止局部电池放电,降低腐蚀电流的因素都能使腐蚀加剧。 8测量阳极过电位用恒电流法。 7 9恒电流法采用三电极体系。 10 电解时,实际提供的电压远大于所对应的可逆电池的电动势。 化学动力学基础 (一 ) 1 某反应的速度常数 k=4.6210-2min-1, 初始浓度为 0.1 moldm 3, 该反应的半衰期为 15分。 2 单分子反应称为基元反应,双分子反应和三分子反应称为复合反应。 3 简单 反应都是简单级数反应;简单
12、级数的反应不一定就是简单反应。 4 双分子反应一定是二级反应 。 5 当温度一定时,化学反应的活化能越大其反应速率越大 。 6 在同一反应中各物质的变化速率相同。 7 若化学反应由一系列基元反应组成,则该反应的速率是各基元反应速率的代数和。 8单分子反应一定是基元反应。 9双分子反应一定是基元反应。 10零级反应的反应速率不随反应物浓度变化而变化。 11若一个化学反应是一级反应,则该反应的速率与反应物浓度的一次方成正比。 12一个化学反应进行完全所需的时间是半衰期的 2 倍。 13一个化学反应的级数越大,其反应速率也越大。 14若反应 A+BY+Z 的速率方程为: r=kcAcB,则该反应是二
13、级反应,且肯定不是双分子反应。 15对于一般服从阿累尼乌斯方程的化学反应,温度越高,反应速率越快,因此升高温度有利于生成更多的产物。 16若反应( A)的活化能为 E1,反应( B)的活化能为 E2,且 E1E2,则在同一温度下k1 一定小于 k2。 17若化学反应的 rUm 0,则该化学反应的活化能小于零。 18对平衡反应 AY,在一定温度下反应达平衡时,正逆反应速率常数相等。 19 对于 平行反 应, k1/k2 的比值不随温度的变化而变化。 20复杂反应的速率取决于其中最慢的一步。 21反应物分子的能量高于产物分子的能量,则此反应就不需要活化能。 22温度升高。正、逆反应速度都会增大,因
14、此平衡常数也不随温度而改变。 化学动力学基础 (二 ) 8 1碰撞理论成功处之一,是从微观上揭示了质量作用定律的本质。 2确切地说: 温度升高,分子碰撞次数增大,反应速度也增大 。 3过渡状态理论成功之处,只要知道活化络合物的结构,可以计算出速率常数 k。 4选择一种催化剂,可以使 G0 的反应得以进行。 5多相 催化一般都在界面上进行。 6光化学反应的初级阶段 A+hvP 的速率与反应物浓度无关。 7酸碱催化的特征是反应中有酸或碱存在。 8催化剂在反应前后所有性质都不改变。 9按照光化当量定律,在整个光化学反应过程中,一个光子只能活化一个分子,因此只能使一个分子发生反应。 表面物理化学 1
15、比表面吉布斯自由能与表面张力符号相同,数值相等,所以两者的物理意义相同。 2 在液体中形成的小气泡,气泡的半径越小,泡内饱和蒸汽压越小。 3 若增加浓度能使表面张力增大时,则溶质在表面层发生正吸附。 4 只有表面活性剂的浓 度低于临界胶束浓度时,才具有增溶作用。 5 表面活性剂在水中形成胶团时所能达到的最大浓度称为临界胶团浓度。 6 在恒温下,液体的分散度越大,其饱和蒸气压也越大 7表面张力与温度没有关系。 8只有在比表面很大时才能明显地看到表面现象,所以系统表面增大是表面张力产生的原因。 9对大多数系统来讲,当温度升高时,表面张力下降。 10比表面吉布斯函数是指恒温、桓压下,当组成不变时可逆
16、地增大单位表面积时,系统所增加的吉布斯函数,表面张力则是指表面单位长度上存在的使表面张紧的力。所以比表面吉布斯函数与表面张力是两 个根本不同的概念。 11恒温、恒压下,凡能使系统表面吉布斯函数降低的过程都是自发过程。 12过饱和蒸气之所以可能存在,是因新生成的微小液滴具有很大的比表面吉布斯函数。 13液体在毛细管内上升或下降决定于该液体的表面张力的大小。 14单分子层吸附只能是化学吸附,多分子层吸附只能是物理吸附。 15产生物理吸附的力是范德华力,作用较弱,因而吸附速度慢,不易达到平衡。 9 16在吉布斯吸附等温式中, 为溶质的吸附量,它随溶质 (表面活性物质 )的加入量的增加而增加,并且当溶
17、质达饱和时, 达到极大值。 17由于 溶质在溶液的表面产生吸附,所以溶质在溶液表面的浓度大于它在溶液内部的浓度。 18表面活性物质是指那些加人到溶液中,可以降低溶液表面张力的物质。 胶体分散系统和大分子溶液 1 加入电解质 , 使溶胶发生明显聚沉时所需电解质的最低浓度称为聚沉值 , 这时溶胶的 电位叫临界电位 , 其值为零。 2 无论用什么方法制备溶胶 , 都要净化处理 , 所以制备的溶胶净化得越干净越好。 3 电解质使溶胶发生聚沉时,反离子价数越高,聚沉能力越强,聚沉值越大。 4 外加电解质的聚沉值越小,对溶胶的聚沉能力就越弱。 5溶胶在热力学和动力学上都是 稳定系统。 6溶胶与真溶液一样是
18、均相系统。 7能产生丁达尔效应的分散系统是溶胶。 8通过超显微镜可以看到胶体粒子的形状和大小。 9 电位的绝对值总是大于热力学电位 的绝对值 . 10加入电解质可以使胶体稳定,加入电解质也可以使肢体聚沉;二者是矛盾的。 11晴朗的天空是蓝色,是白色太阳光被大气散射的结果。 12旋光仪除了用黄光外,也可以用蓝光。 13大分子溶液与溶胶一样是多相不稳定体系。 14将大分子电解质 NaR 的水溶液与纯水用半透膜隔开,达到 Donnan 平衡后,膜外水的pH 值将大于 7。 15溶胶是均相系统, 在热力学上是稳定的。 16长时间渗析,有利于溶胶的净化与稳定。 17有无丁铎尔效应是溶胶和分子分散系统的主要区别之一。 18亲液溶胶的丁铎尔效应应比憎液溶胶强。 19在外加直流电场中, AgI 正溶胶向负电极移动,而其扩散层向正电极移动。 20乳状液必须有乳化剂存在才能稳定。 三、 选择题 电解质溶液