1、氧化铟锡靶材化学分析方法（送审稿）编制说明氧化铟锡靶材化学分析方法编制组二零零八年十一月2氧化铟锡靶材化学分析方法编制说明（送审稿）一、工作简况1. 任务来源与协作单位根据国家标准化管理委员会国标委综合【2016】76 号文件要求，对氧化铟锡靶材化学分析方法国家标准进行制定。氧化铟锡靶材化学分析方法国家标准由全国有色金属标准化技术委员会负责归口，株洲冶炼集团股份有限公司、先导薄膜材料（广东）有限公司、西北稀有金属材料研究所负责起草，项目编号：20161643-T-610 ，计划于 2019 年 11 完成。2017 年全国有色金属准化技术委员会下达了氧化铟锡靶材化学分析方法国家标准的起草任务，
2、根据计划 2017 年 8 月 22 日24 日在山东泰安市举行了全国有色金属标准化技术委员会任务落实会议，在会上对氧化铟锡靶材化学分析方法系列国家标准进行了讨论和任务落实。国家标准氧化铟锡靶材化学分析方法第 1 部分铟量的测定 Na2EDTA 滴定法由先导薄膜材料（广东）有限公司负责起草，株洲冶炼集团股份有限公司、北矿检测技术有限公司、湖南有色金属研究院为一验单位，湖南有色地质勘查研究院、深圳市中金岭南股份有限公司凡口铅锌矿为二验单位。氧化铟锡靶材化学分析方法 第 2 部分锡量的测定碘酸钾滴定法由株洲冶炼集团股份有限公司负责起草。北矿检测技术有限公司、西北稀有金属材料研究院、国标（北京）检验
3、认证有限公司为一验单位，长沙矿冶研究院有限责任公司、湖南有色金属研究院、广东省工业分析检测中心为二验单位。氧化铟锡靶材化学分析方法 第 3 部分 铁、铝、硅、铜、铅、镉、镍、铬、铊量的测定 由西北稀有金属材料研究院起草，株洲冶炼集团股份有限公司、北京有色金属研究总院、广东省工业分析检测中心为第一验证单位，北矿检测技术有限公司、广东先导稀材股份有限公司、广西华锡集团股份有限公司、有研亿金新材料有限公司等 4 家单位为第二验证单位。2.主要工作过程2016 年 12 月国家标准化管理委员会下达氧化铟锡靶材化学分析方法项目计划，全国有色标委会于 2017 年 8 月 22 日8 月 24 日在山东泰
4、安召开了标准任务落实会，根据会议纪要的要求，氧化铟锡靶材中铟量的测定采用 EDTA 滴定法，测定范围：70.00%85.00%，锡的测定，采用碘酸钾滴定法，测定范围定为 2.00% 10.00%，铁、铝、硅、铜、铅、镉、镍、铬、铊量的测定采用电感耦合等离子体原子发射光谱法，测定范围：0.0005%0.010%，三个方法使用一个标准编号。2018 年 7 月 26 日27 日在黑龙江省哈尔滨市召开了标准预审会议，参加会议有北矿检测技术有限公司、广东先导稀材股份有限公司、西北稀有金属材料研究院、北京有色金属研究总院、湖南有色金属研究院、湖南省有色地质勘查研究院、长沙矿冶研究院有限责任公司、深圳市中
5、金岭南有色金属股份有限公司凡口铅锌矿、广东省工业分析检测中心、广西华锡集团股份有限公司、河南3豫光金铅、株洲冶炼集团股份有限公司等单位 30 多名代表。与会专家对试验过程出现的问题进行了充分沟通和激烈讨论。主要意见如下:方法 11、 滴定终点前加入二滴氨水，描叙修改为用 EDTA 标准溶液滴定至浅红色加入二滴氨水；2、 补充以上条件试验数据。方法 2 1、 警句可以不写入；2、 淀粉不需要进容量瓶；3、 重新对大 R 小 r 进行计算；4、 铁粉是否需要备注粒度要求。方法 3 1、 混合标准溶液用 A、B、C 区分；2、 用试样加标准溶液补充 AL、Fe、Si 三个元素最低点 0.0005%数
6、据。二、标准编制原则1）以满足我国氧化铟锡靶材的实际生产和使用的需要为原则，提高标准的使用性。2）以与实际相结合为原则，提高标准的可操作性。3）充分考虑国家法律、安全、卫生、环保法规的要求。4）该标准按照 GB/T 1.12009标准化工作导则 第 1 部分：标准的结构和编写、GB/T 20001.4-2015标准编写规则 第 4 部分：试验方法标准的要求对本部分进行了编写。三、 标准主要工作内容本标准是为氧化铟锡靶材 GB/T 20510-2017制定的配套方法，主要对样品溶解、测试条件等方面做了实验，进行了精密度、准确度试验。a) 铟含量的测定 （实验报告详见附件 1）精密度情况：选取了
7、5 份不同梯度的铟锡靶材样品，经 7 家实验室验证，结果见表 10表 16，数理统计见表 17表 19。表 10 精密度试验先导薄膜材料（广东）有限公司（起草单位）wSn/%测定次数1# 2# 3# 4# 5#1 72.7 74.48 76.35 78.65 80.272 72.91 74.32 76.29 78.61 80.363 72.81 74.52 76.35 78.59 80.244 72.81 74.37 76.41 78.48 80.385 72.77 74.53 76.25 78.56 80.186 72.92 74.46 76.32 78.63 80.307 72.71 74
8、.39 76.34 78.63 80.318 72.69 74.53 76.5 78.50 80.39平均值 72.79 74.45 76.35 78.58 80.30标准偏差 0.090 0.081 0.076 0.063 0.073RSD/% 0.124 0.108 0.100 0.080 0.091表 11 精密度试验株洲冶炼集团股份有限公司（一验单位）4wSn/%测定次数1# 2# 3# 4# 5#1 73.04 74.44 76.38 78.39 80.122 73.04 74.53 76.38 78.21 80.113 73.17 74.27 76.53 78.75 80.654
9、72.73 74.32 76.53 78.58 80.645 73.05 74.32 76.53 78.6 80.496 73.03 74.60 76.36 78.44 80.357 72.85 74.44 76.36 78.6 80.198 72.81 74.84 76.38 78.61 80.169 72.91 74.39 76.28 78.21 80.2310 72.79 74.35 76.41 78.49 80.3111 72.90 74.40 76.40 78.50 80.38平均值 72.94 74.45 76.41 78.49 80.33标准偏差 0.137 0.162 0.08
10、2 0.168 0.195RSD/% 0.188 0.218 0.108 0.215 0.242表 12 精密度试验北矿检测技术有限公司（一验单位）wSn/%测定次数1# 2# 3# 4# 5#1 72.55 74.27 76.47 78.27 80.352 72.49 74.51 76.39 78.61 80.173 72.72 74.34 76.28 78.64 80.124 72.61 74.53 76.22 78.31 80.335 72.64 74.39 76.52 78.20 80.236 72.69 74.73 76.53 78.55 80.137 72.79 74.72 76.
11、43 78.62 79.978 72.64 74.67 76.22 78.57 80.20平均值 72.64 74.52 76.38 78.47 80.19标准偏差 0.095 0.177 0.128 0.180 0.122RSD/% 0.130 0.237 0.167 0.229 0.152表 13 精密度试验湖南有色金属研究院（一验单位）wSn/%测定次数1# 2# 3# 4# 5#1 72.79 74.22 76.40 78.52 80.192 72.68 74.23 76.37 78.57 80.423 72.89 74.43 76.30 78.69 80.364 72.79 74.6
12、7 76.21 78.48 80.195 72.92 74.37 76.47 78.75 80.236 72.65 74.59 76.55 78.45 80.557 72.98 74.70 76.13 78.80 80.43平均值 72.81 74.35 76.35 78.61 80.34标准偏差 0.123 0.199 0.146 0.138 0.139RSD/% 0.169 0.268 0.191 0.176 0.173表 14 精密度试验湖南有色地质勘查研究院（二验单位）wSn/%测定次数1# 2# 3# 4# 5#1 72.75 74.19 76.12 78.47 80.352 72.
13、56 74.54 76.45 78.35 80.283 72.84 74.36 76.38 78.79 80.1554 72.93 74.71 76.29 78.56 80.375 72.66 74.48 76.58 78.68 80.436 72.82 74.62 76.43 78.42 80.637 72.99 74.72 76.26 78.87 80.56平均值 72.79 74.52 76.36 78.59 80.40标准偏差 0.150 0.193 0.150 0.195 0.163RSD/% 0.206 0.258 0.196 0.248 0.203表 15 精密度试验深圳市中金岭
14、南股份有限公司凡口铅锌矿（二验单位）wSn/%测定次数1# 2# 3# 4# 5#1 72.74 74.28 76.59 78.28 80.282 72.89 74.13 76.59 78.43 80.283 72.59 74.43 76.43 78.59 80.434 72.59 74.28 76.59 78.74 80.125 72.59 74.28 76.43 78.59 80.286 72.74 74.43 76.59 78.74 80.127 72.89 74.13 76.59 78.59 80.12平均值 72.72 74.28 76.54 78.56 80.23标准偏差 0.13
15、5 0.122 0.078 0.165 0.118RSD/% 0.186 0.165 0.102 0.210 0.147表 16 精密度试验北京有色金属研究总院（二验单位）wSn/%测定次数1# 2# 3# 4# 5#1 72.271 73.963 76.374 78.751 80.1222 72.732 73.825 76.217 78.643 80.4213 72.642 74.052 76.282 78.459 80.2684 72.391 73.973 76.563 78.732 80.3135 72.453 73.851 76.527 78.489 80.0626 72.610 74
16、.313 76.667 78.513 80.2147 72.761 73.215 76.457 78.446 80.3638 72.671 73.953 76.328 78.349 80.004平均值 72.566 74.018 76.427 78.548 80.221标准偏差 0.175 0.312 0.153 0.145 0.148RSD/% 0.241 0.423 0.201 0.184 0.184表 17 标准偏差统计样品编号标准偏差 1# 2# 3# 4# 5# 测定次数先导薄膜 0.090 0.081 0.076 0.063 0.073 8株冶 0.137 0.162 0.082
17、0.168 0.195 11北矿 0.095 0.177 0.128 0.180 0.122 8湖南有色 0.123 0.199 0.146 0.138 0.139 7湖南有色地质 0.150 0.193 0.150 0.195 0.163 7凡口铅锌矿 0.135 0.122 0.078 0.165 0.118 7北京有色 0.175 0.312 0.153 0.145 0.148 8表 18 平均值统计样品编号平均值 1# 2# 3# 4# 5# 测定次数6先导薄膜 72.79 74.45 76.35 78.58 80.30 8株冶 72.94 74.45 76.41 78.49 80.3
18、3 11北矿 72.64 74.52 76.38 78.47 80.19 8湖南有色 72.81 74.46 76.35 78.61 80.34 7湖南有色地质 72.79 74.52 76.36 78.59 80.40 7凡口铅锌矿 72.72 74.28 76.54 78.57 80.23 7北京有色 72.57 73.89 76.43 78.55 80.22 8总平均值 72.75 74.37 76.40 78.55 80.29表 19 误差统计样品编号 1# 2# 3# 4# 5#总体均值 72.75 74.37 76.40 78.55 80.29sr2 0.01747 0.03593
19、 0.01400 0.02427 0.02024sL2 0.01474 0.04521 0.00255 0.00023 0.00372sR2 0.03221 0.08114 0.01654 0.02404 0.02395sr 0.13217 0.18956 0.11830 0.15578 0.14225sR 0.17948 0.28485 0.12863 0.15506 0.15477r 0.370 0.531 0.331 0.436 0.398R 0.503 0.798 0.360 0.434 0.433由于计算得到的 R、r 线性存在差异，考虑实际分析测试误差经审定会专家协商 R、r 的调
20、整为如下：wZn/% 72.75 74.37 76.40 78.55 80.29r/% 0.30 0.33 0.36 0.39 0.43R/% 0.35 0.38 0.41 0.45 0.49结论经 7 家实验室试验验证，方法适用于铟锡靶材的铟测定，测定范围（质量分数）：70.00%85.00%。方法简单、操作方便。b) 锡含量的测定 （实验报告详见附件 2）精密度情况：选取了 5 份不同梯度的铟锡靶材样品，经 7 家实验室验证，结果见表 10表 16，数理统计见表 17表 19。表 10 精密度试验株洲冶炼集团股份有限公司（起草单位）wSn/%测定次数1# 2# 3# 4# 5#1 9.75
21、 8.02 6.26 3.94 2.502 9.78 8.00 6.25 3.95 2.493 9.73 8.02 6.24 3.95 2.514 9.81 8.01 6.25 3.98 2.515 9.80 8.05 6.27 4.00 2.526 9.75 7.98 6.25 3.95 2.507 9.81 8.02 6.26 3.94 2.488 9.77 8.01 6.28 3.96 2.499 9.82 8.02 6.20 3.97 2.5210 9.74 8.03 6.28 3.96 2.4911 9.76 7.99 6.16 3.98 2.51平均值 9.77 8.01 6.25
22、 3.96 2.50标准偏差 0.031 0.019 0.036 0.019 0.0137RSD/% 0.32 0.24 0.57 0.48 0.53表 11 精密度试验北矿检测技术有限公司（一验单位）wSn/%测定次数1# 2# 3# 4# 5#1 9.72 8 6.32 3.99 2.592 9.72 8.01 6.31 3.98 2.513 9.68 7.98 6.33 3.97 2.544 9.73 8.02 6.29 3.98 2.515 9.64 8.13 6.22 3.9 2.426 9.7 7.99 6.3 3.98 2.57 9.75 7.96 6.27 3.85 2.468
23、 9.67 7.98 6.29 3.96 2.529 9.65 8.04 6.25 3.88 2.47平均值 9.70 8.01 6.29 3.94 2.50标准偏差 0.038 0.050 0.035 0.052 0.049RSD/% 0.39 0.63 0.56 1.32 1.96表 12 精密度试验西北稀有金属材料研究院（一验单位）wSn/%测定次数1# 2# 3# 4# 5#1 9.73 8.01 6.29 3.96 2.522 9.80 8.01 6.20 3.94 2.503 9.76 8.00 6.25 3.97 2.514 9.74 8.02 6.23 3.99 2.485 9
24、.77 8.03 6.26 3.94 2.526 9.75 7.98 6.25 3.97 2.487 9.79 8.04 6.24 3.98 2.478 9.78 7.99 6.19 3.96 2.499 9.75 8.00 6.27 3.95 2.5010 9.76 8.02 6.21 3.96 2.4911 9.81 7.98 6.20 4.01 2.50平均值 9.77 8.01 6.24 3.97 2.50标准偏差 0.025 0.020 0.032 0.021 0.016RSD/% 0.26 0.24 0.52 0.53 0.65表 13 精密度试验北京有色金属研究总院（一验单位）w
25、Sn/%测定次数1# 2# 3# 4# 5#1 9.85 8.18 6.31 4.01 2.592 9.88 8.21 6.34 4.03 2.613 9.94 8.19 6.29 4.02 2.624 9.83 8.16 6.31 3.99 2.585 9.79 8.14 6.34 3.95 2.596 9.82 8.22 6.28 4.05 2.547 9.91 8.23 6.35 3.98 2.638 9.77 8.18 6.29 4.01 2.579 9.85 8.16 6.34 3.92 2.6010 9.93 8.10 6.37 3.96 2.5411 9.86 8.25 6.33
26、 3.97 2.63平均值 9.86 8.18 6.32 3.99 2.59标准偏差 0.055 0.043 0.029 0.038 0.0328RSD/% 0.55 0.53 0.45 0.96 1.23表 14 精密度试验长沙矿冶研究院有限责任公司（二验单位）wSn/%测定次数1# 2# 3# 4# 5#1 9.67 8.09 6.28 3.72 2.512 9.65 8.04 6.15 3.66 2.383 9.77 8.11 6.17 3.65 2.394 9.63 7.90 6.02 3.84 2.515 9.53 7.96 6.08 3.82 2.486 9.68 8.05 6.2
27、3 3.85 2.487 9.69 8.02 6.27 3.84 2.548 9.70 8.06 6.28 3.86 2.449 9.71 7.95 6.27 3.75 2.4710 9.72 8.02 6.29 3.85 2.4211 9.65 8.03 6.19 3.74 2.51平均值 9.67 8.02 6.20 3.78 2.47标准偏差 0.061 0.062 0.090 0.079 0.053RSD/% 0.63 0.78 1.46 2.09 2.13表 15 精密度试验湖南有色金属研究院（二验单位）wSn/%测定次数1# 2# 3# 4# 5#1 9.71 8.11 6.25
28、4.01 2.592 9.74 7.98 6.27 3.95 2.493 9.74 8.23 6.29 4.04 2.544 9.69 7.96 6.33 4.12 2.565 9.71 8.12 6.15 3.97 2.436 9.65 7.95 6.3 4.1 2.547 9.67 7.91 6.21 4.02 2.61平均值 9.70 8.04 6.26 4.03 2.54标准偏差 0.034 0.117 0.061 0.063 0.061RSD/% 0.35 1.46 0.97 1.56 2.41表 16 精密度试验广东省工业分析检测中心（二验单位）wSn/%测定次数1# 2# 3#
29、4# 5#1 9.75 7.86 6.26 3.81 2.362 9.65 8.02 6.14 3.78 2.383 9.65 7.89 6.16 3.78 2.384 9.8 7.99 6.14 3.73 2.465 9.7 7.85 6.2 3.86 2.46 9.82 7.95 6.18 3.75 2.387 9.72 8.05 6.3 3.84 2.488 9.68 7.96 6.3 3.86 2.529 9.68 7.85 6.22 3.76 2.410 9.76 7.9 6.14 3.72 2.4811 9.65 7.86 6.18 3.8 2.52平均值 9.71 7.93 6.
30、20 3.79 2.43标准偏差 0.061 0.072 0.061 0.049 0.060RSD/% 0.63 0.91 0.98 1.29 2.47表 17 标准偏差统计9样品编号标准偏差 1# 2# 3# 4# 5# 测定次数株冶 0.031 0.019 0.036 0.019 0.013 11北矿 0.038 0.050 0.035 0.052 0.049 9西北 0.025 0.020 0.032 0.021 0.016 11北京有色 0.055 0.043 0.029 0.038 0.032 11长沙矿冶 0.061 0.062 0.090 0.079 0.053 11湖南有色 0
31、.034 0.117 0.061 0.063 0.061 7广东工业 0.061 0.072 0.061 0.049 0.060 11表 18 平均值统计样品编号平均值 1# 2# 3# 4# 5# 测定次数株冶 9.77 8.01 6.25 3.96 2.50 11北矿 9.70 8.01 6.29 3.94 2.50 9西北 9.77 8.01 6.24 3.97 2.50 11北京有色 9.86 8.18 6.32 3.99 2.59 11长沙矿冶 9.67 8.02 6.20 3.78 2.47 11湖南有色 9.70 8.04 6.26 4.03 2.54 7广东工业 9.71 7.
32、93 6.20 3.79 2.43 11总平均值 9.74 8.03 6.25 3.92 2.50表 19 误差统计样品编号 1# 2# 3# 4# 5#总体均值 9.74 8.03 6.25 3.92 2.50 sr2 0.00217 0.00343 0.00285 0.00242 0.00187sL2 0.00402 0.00613 0.00175 0.00944 0.00250sR2 0.00618 0.00957 0.00460 0.01186 0.00437sr 0.04655 0.05860 0.05340 0.04915 0.04328sR 0.07864 0.09780 0.0
33、6783 0.10888 0.06611r 0.130 0.164 0.150 0.138 0.121R 0.220 0.274 0.190 0.305 0.185由于计算得到的 R、r 线性存在差异，考虑实际分析测试误差经审定会专家协商 R、r 的调整为如下：wZn/% 2.50 3.92 6.25 8.03 9.74 r/% 0.12 0.14 0.18 0.20 0.25R/% 0.14 0.17 0.22 0.31 0.36经 7 家实验室试验验证，方法适用于铟锡靶材中锡的测定，测定范围（质量分数）：2.00%10.00%，方法简单、操作方便。c) 铁、铝、硅、铜、铅、镉、镍、铬、铊含
34、量的测定 （实验报告详见附件 3）1 溶样采用微波消解仪，溶样时间在 30 分钟左右，相比常规溶样在时间和溶样效果方面更高效。2 精密度情况：根据各家试验数据，进行各试验室测定结果的标准偏差汇总，进而得到重复性和再现性限，结果见表 410表 4 各实验室是测定结果标准偏差汇总w 水平 1 水平 2 水平 3 水平 4 水平 5wFe/% 0.0005 0.0030 0.0018 0.0049 0.010r/% 0.0001 0.0002 0.0002 0.0005 0.0006R/% 0.0002 0.0006 0.0003 0.0010 0.0018wAl/% 0.0005 0.0016 0
35、.0011 0.0056 0.0087r/% 0.0001 0.0002 0.0002 0.0003 0.0004R/% 0.0002 0.0004 0.0003 0.0012 0.0019wSi/% 0.0005 0.0025 0.0014 0.0058 0.0081r/% 0.0002 0.0004 0.0002 0.0007 0.0009R/% 0.0003 0.0006 0.0003 0.0013 0.0020wCu/% 0.0005 0.0018 0.0012 0.0045 0.0087R/% 0.0002 0.0004 0.0003 0.0008 0.0015r/% 0.0001
36、0.0002 0.0001 0.0006 0.0011wPb/% 0.0005 0.0018 0.0012 0.0039 0.0092r/% 0.0001 0.0002 0.0001 0.0004 0.0009R/% 0.0002 0.0004 0.0003 0.0008 0.0019wCd/% 0.0005 0.0018 0.0010 0.0044 0.0099r/% 0.0001 0.0002 0.0001 0.0004 0.0006R/% 0.0002 0.0004 0.0003 0.0008 0.0014wNi/% 0.0005 0.0019 0.0014 0.0046 0.0087r
37、/% 0.0001 0.0002 0.0002 0.0006 0.0012R/% 0.0002 0.0004 0.0003 0.0011 0.0022wCr/% 0.0005 0.0005 0.0009 0.0054 0.010r/% 0.0001 0.0001 0.0001 0.0002 0.0004R/% 0.0002 0.0002 0.0003 0.0009 0.0017wTl/% 0.0005 0.0017 0.0018 0.0050 0.0059r/% 0.0001 0.0002 0.0002 0.0006 0.0007R/% 0.0002 0.0003 0.0003 0.0007 0.0008四、标准水平分析本标准首次制定，通过文献检索未发现相关国际和国内标准，填补了氧化铟锡靶材分析领域的空白。五、与现行法律、法规、强制性国家标准及相关标准协调配套情况与有关的现行法律、法规和强制性国家标准没有冲突。六、重大分歧意见的处理和依据无七、标准作为强制性或推荐性标准的建议建议颁布本标准为推荐性有色国家标准，供相关组织参考采用。八、预期作用和效益本标准制定了氧化铟锡靶材中铟、锡主成份和铁、铝、硅、铜、铅、镉、镍、铬、铊量等杂质
