1、 2015 年北京化工大学考研复试物理化学题库 一 化学热力学基础 1-1 判断题 1、 可逆的化学反应就是可逆过程。（） 2、 Q 和 W 不是体系的性质，与过程有关，所以 Q+W 也由过程决定。（） 3、 焓的定义式 H=U+pV 是在定压条件下推导出来的，所以只有定压过程才有焓变。（） 4、 焓的增加量 H 等于该过程中体系从环境吸收的热量。（） 5、 一个绝热过程 Q=0，但体系的 T 不一定为零。（） 6、 对于一个定量的理想气体，温度一定，热力学能和焓也随之确定。（） 7、 某理想气体从始态经定温和定容两个过程达终态，这两 个过程 Q、 W、 U 及 H 是相等的。（） 8、 任何
2、物质的熵值是不可能为负值或零的。（） 9、 功可以全部转化为热，但热不能全部转化为功。（） 10、 不可逆过程的熵变是不可求的。（） 11、 任意过程中的热效应与温度相除，可以得到该过程的熵变。（） 12、 在孤立体系中，一自发过程由 A B,但体系永远回不到原来状态。（） 13、 绝热过程 Q=0，而 TQdS ,所以 dS=0。（） 14、 可以用一过程的熵变与热温商的大小关系判断其自发性。（） 15、 绝热过程 Q=0，而 H=Q，因此 H=0。（） 16、 按克劳修斯不等式，热是不可能从低温热源传给高温热源的。（） 17、 在一绝热体系中，水向真空蒸发为水蒸气（以水和水蒸气为体系），该
3、过程 W0， U0。（） 18、 体系经过一不可逆循环过程，其 体S 0。（） 19、 对于气态物质， Cp-CV=nR。（） 20、 在一绝热体系中有一隔板，两边分别是空气和真空，抽去隔板，空气向真空膨胀，此时Q=0，所以 S=0。（） 21、 高温物体所含的热量比低温物体的多，因此热从高温物体自动流 向低温物体。（） 22、 处于两相平衡的 1molH2O（ l）和 1molH2O（ g），由于两相物质的温度和压力相等，因此在相变过程中 U=0， H=0。（） 23、 在标准压力下加热某物质，温度由 T1 上升到 T2，则该物质吸收的热量为 21TT pdTCQ ，在此条件下应存在 H=Q
4、 的关系。（） 24、 带有绝热活塞（无摩擦、无质量）的一个绝热气缸装有理想气体，内壁有电炉丝，将电阻丝通电后，气体慢慢膨胀。因为是一个恒压过程 Qp= H，又因为是绝热体系 Qp=0，所以 H=0。（） 25、 体系从状态 变化到状态，若 T=0，则 Q=0，无热量交换。（） 26、 公式 VdpSdTdG 只适用于可逆过程。 （ ） 27、 某一体系达到平衡时，熵最大，自由能最小。 （ ） 28、 封闭体系中，由状态 1 经定温、定压过程变化到状态 2，非体积功 0W ,且有 GW 和 0G ，则此变化过程一定能发生。 （ ） 29、 根据热力学第二定律 TQS ,能得出 TQTGp ，从
5、而得到THTG p .。 （ ） 30、 只有可逆过程的 G 才可以直接计算。 （ ） 31、 凡是自由 能降低的过程一定都是自发过程。 （ ） 32、 只做体积功的封闭体系，TpG 的值一定大于零。 （ ） 33、 偏摩尔量就是化学势。 （ ） 34、 在一个多组分溶液中，只有溶质才有偏摩尔量。 （ ） 35、 两组分混合成溶液时，没有热效应产生，此时形成的溶液为理想溶液。 （ ） 36、 拉乌尔定律和亨利定律既适用于理想溶液，也适用于稀溶液。 （ ） 37、 偏摩尔量因为与浓度有关，所以它不是一个强度性质。 （ ） 38、 化学势的判据就是吉布斯自由能判据。 （ ） 39、 自由能 G 是
6、一个状态函数，从始态 到终态，不管经历何途径， G 总是一定的。（ ） 40、 定温定压及 0W 时，化学反应达平衡，反应的化学势之和等于产物的化学势之和。（ ） 41、 偏摩尔量是容量性质，它不仅与体系的 T、 p 有关，还与 组成 有关。 （ ） 42、 在定温定压下，任一组分在全部浓度范围内都符合亨利定律的溶液，称为理想溶液。 （ ） 43、 定温定压的可逆过程，体系的吉布斯自由能的 减少等于体系对外所做的最大非体积功。 44、 可逆过程中，体系对环境做功最 大 ，而环境对体系做功最 小 。 （ ） 45、 理想气体绝热恒外压膨胀时，其温度将升高。 （ ） 46、 不可逆过程的熵变是不可
7、求的。 （ ） 47、 热不可能从低温物体传向高温物体。 （ ） 48、 单组分体系的偏摩尔量即为摩尔量 。 49、 热力学温度为 0 度时，任何纯物质的熵值都等于 0。 50、 理想溶液混合前后，熵变为 0。 （ ） 51、 根据定义，所有体系的广度性质都有加和性质。 （ ） 52、 可以用体系的熵变与热温商的大小关系判断任意过程的自发性。 53、 绝热过程 Q=0，由于 TQdS ，所以 dS=0。 （ ） 54、在定温定压下， CO2 由饱和液体转变为饱和蒸气，因温度不变， CO2 的热力学能和焓也 不变。 ( ) 55、 25时 H2(g)的标准摩尔燃烧焓等于 25时 H2O(g)的标
8、准摩尔生成焓。 （ ） 56 、 稳 定 态 单 质 的 fHm (800K)=0 。 ( ) 70、 临界温度是气体加压液化所允许的最高温度。 ( ) 71、可逆的化学反应就是可逆过程。 ( ) 72、 Q 和 W 不是体系的性质，与过程有关，所以 Q + W 也由过程决定。 ( ) 73、焓的定义式 H = U + pV 是在定压条件下推导出来的，所以只有定压过程才有焓变。 ( ) 74、焓的增加量 H 等于该过程中体系从环境吸收的热量。 ( ) 75、一个绝热过程 Q = 0，但体系的 T 不一定为零。 ( ) 76、对于一定量的理想气体，温度一定，热力学能和焓也随之确定。 ( ) 77
9、、某理想气体从始态经定温和定容两过程达终态，这两过程的 Q、 W、 U 及 H 是相等的( ) 78、任何物质的熵值是不可能为负值和零的。 ( ) 79、功可以全部转化为热 ，但热不能全部转化为功。 ( ) 80、不可逆过程的熵变是不可求的。 ( ) 81、某一过程的热效应与温度相除，可以得到该过程的熵变。 ( ) 82、在孤立体系中，一自发过程由 A B，但体系永远回不到原来状态。 ( ) 83、绝热过程 Q = 0，即 ，所以 dS = 0。 ( ) 84、可以用一过程的熵变与热温熵的大小关系判断其自发性。 ( ) 85、绝热过程 Q = 0，而由于 H = Q，因而 H 等于零。 ( )
10、 86、按 Clausius 不等式，热是不可能从 低温热源传给高温热源的。 ( ) 87、在一绝热体系中，水向真空蒸发为水蒸气 (以水和水蒸气为体系 )，该过程 W 0， U 0。 ( ) 88、体系经过一不可逆循环过程，其 S 体 0。 ( ) 89、对于气态物质， Cp CV = nR。 ( ) 90、在一绝热体系中有一隔板，两边分别是空气和真空，抽去隔板，空气向真空膨胀，此时Q = 0，所以 S=0。 91、克拉佩龙方程适用于纯物质的任何两相平衡。（ ） 92、克 克方程比克拉佩龙方程的精确度高。 ( ) 93、 一定温度下的乙醇水溶液，可应用克 克方程式计算其饱和蒸气压。（ ） 1-
11、2 选择题 1、 273K， p 时，冰融化为水的过程中，下列关系是 正确的有（ B） A. 0W B. pQH C. 0H D. 0U 2、体系接受环境做功为 160J，热力学能增加了 200J，则体系（ A） A.吸收热量 40J B.吸收热量 360J C.放出热量 40J D.放出热量 360J 3、在一绝热箱内，一电阻丝浸入水中，通以电流。若以水和电阻丝为体系，其余为环境，则（ C） A. 0,0,0 UWQ B. 0,0,0 UWQ C. 0,0,0 UWQ D. 0,0,0 UWQ 4、 任一体系经一循环过程回到始态，则不一定为零的是（ D） A. G B. S C. U D.Q
12、 5、对一理想气体，下列关系式不正确的是（ A） A. 0 pTUB. 0 TVHC. 0 TpHD. 0 TpU6、 当热力学第一定律写成 pdVQdU 时，它适用于（ C） A.理想气体的可逆过程 B.封闭体系的任一过程 C.封闭体系只做体积功过程 D.封闭体系的定压过程 7、 在一绝热刚壁体系内，发生一化学反应，温度从 21 TT ，压力由 21 pp ，则（ D） A. 0,0,0 UWQ B. 0,0,0 UWQ C. 0,0,0 UWQ D. 0,0,0 UWQ 8、 理想气体定温定压混合过程中，下列体系的性质不正确的是（ C） A. 0S B. 0H C. 0G D. 0U 9、
13、任意的可逆循环过程，体系的熵变（ A） A.一定为零 B.一定大于零 C.一定为负 D.是温度的函数 10、一封闭体系从 BA 变化时，经历可逆 R 和不可逆 IR 途径，则（ B） A. IRR QQ B. TQdS IR C. IRR WW D. TQTQ IRR 11、理想气体自由膨胀过程中（ D） A. 0,0,0,0 HUQW B. 0,0,0,0 HUQW C. 0,0,0,0 HUQW D. 0,0,0,0 HUQW 12、 2H 和 2O 在绝热定容的体系中生成水，则（ D） A. 0,0,0 孤SHQ B. 0,0,0 UWQ C. 0,0,0 孤SUQ D. 0,0,0 孤
14、SWQ 13、 理想气体可逆定温压缩过程中，错误的有（ A） A. 0体S B. 0U C. 0Q D. 0H 14、当理想气体反抗一定外压做绝热膨胀时，则（ D） A.焓总是不变的 B.热力学能总是不变的 C.焓总是增加的 D.热力学能总是减小的 15、 环境的熵变等于（ B、 C） A.环体TQ B.环体TQ C.环环TQ D.环环TQ 16、在孤立体系中进行的变化，其 U 和 H 的值一定是（ D） A. 0,0 HU B. 0,0 HU C. 0,0 HU D. 不能确定HU ,0 17、 某体系经过不可逆循环后，错误的答案是（ A） A. 0Q B. 0S C. 0U D. 0H 1
15、8、 C6H6(l)在刚性绝热容器中燃烧， 则（ D） A. 0,0,0 QHU B. 0,0,0 WHU C. 0,0,0 QHU D. 0,0,0 WHU 19 、下列化学势是偏摩尔量的是（ B ） A.ZnVTBnF, B.ZnpTBnG, C.ZnVSBnU, D.ZnpSBnH, 20、 在 10 ， p ， 1mol 过冷的水结成冰时，下述表示正确的是（ C ） A. 00,0,0 孤环体 ， SSSG B. 00,0,0 孤环体 ， SSSG C. 00,0,0 孤环体 ， SSSG D. 00,0,0 孤环体 ， SSSG 21、下述化学势的公式中，不正确的是（ D ） A.B
16、BZnpTnG ,B.mBp ST , C.mBTVp , D.ZnpTBnU, 22、在 373.15K， 101.325Pa， )(2 lOH 与 )(2 gOH 的关系是（ B ） A. )()( 22 gOHlOH B. )()( 22 gOHlOH C. )()( 22 gOHlOH D.无法确定 23、 制作膨胀功的封闭体系，pTG 的值（ B ） A.大于零 B.小于零 C.等于零 D.无法确定 24、 某一过程 0G ，应满足的条件是（ D ） A.任意的可逆过程 B. 定温定压且只做体积中的过程 C.定温定容且只做体积功的可逆过程 D.定温定压且只做体积功的可逆过程 25、
17、1mol 理想气体经一定温可逆膨胀过程，则（ A ） A. FG B. FG C. FG D.无法确定 26、纯液体在正常相变点凝固，则下列量减少的是（ A ） A. S B.G C.蒸汽压 D.凝固热 27、 右图中哪一点是稀溶液溶质的标准态的点 （ B ） A.a 点 B.b 点 C.c 点 D.d 点 28、在 p 下，当过冷水蒸气凝结为同温度的水，在该过程中正、负 号无法确定的是（ D ） A. G B. S C. H D. U 29、 实际气体的化学势表达式为 pfRTT ln)( ，其中标准态 化学势为（ A ） A.逸度 pf 的实际气体的化学势 B. 压力 pp 的实际气体的化
18、学势 C.压力 pp 的理想气体的化学势 D.逸度 pf 的理想气体的化学势 30、 理想气体的不可逆循环， G ( B ) A. 0 B. 0 C. 0 D.无法确定 31、在 , 两相中含 A、 B 两种物质，当达平衡时，正确的是（ B ） A. BA B. AA C. BA D. BA 32、 多组分体系中，物质 B 的化学势随压力的变化率，即)(, BZBZnTp 的值（ A ） A. 0 B. 0 C. 0 D.无法确定 33、 10 、标准压力下， 1mol 过冷水蒸汽凝集成冰，则体系、环境及总的熵变为（ B ） A. 0,0,0 u n ivsu rsys SSS B. 0,0,
19、0 u n ivsu rsy s SSS C. 0,0,0 u n ivs u rs y s SSS D. 0,0,0 u n ivs u rs ys SSS 34、 p-V 图上， 1mol 单原子理想气体，由状态 A 变到状态 B， 错误的是（ B ） A. QU B. QH C. 0S D. 0U 35、 体系经不可逆过程，下列物理量一定大于零的是（ C ） A. U B. H C. 总S D. G 36、 一个很大的恒温箱放着一段电阻丝，短时通电后，电阻丝的熵变（ D ） A. 0 B. 0 C. 0 D.无法确定 37、 热力学的基本方程 VdpSdTdG 可使用与下列哪一过程（ B
20、 ） A.298K，标准压力的水蒸发的过程 B.理想气体向真空膨胀 C.电解水制备氢气 D.合成氨反应未达平衡 38、 温度为 T 时，纯液体 A 的饱和蒸汽压为 *Ap ，化学势为 *A ，在 1 p 时，凝固点为 0fT ，向 A 溶液中加入少量溶质形成稀溶液，该溶质是不挥发的，则 Ap 、 A 、 fT 的关系是（ D ） A. ffAAAA TTpp 0,* , B. ffAAAA TTpp 0,* , C. ffAAAA TTpp 0,* , D. ffAAAA TTpp 0,* , 39 下 列 性 质 不 符 合 理 想 溶 液 通 性 的 是： ( D ) A. mixV 0
21、B. mixS 0 C. mixG 0 40、 从 A态到 B 态经不可逆过程 S 体 是 ： ( D ) A.大于零 B.小于零 C.等于零 D.无法确定 41、 常压下 -10 过冷水变成 -10 的冰，在此过程 中，体系的 G 与 H如何变化 ： ( D ) A. G0 B. G0， H0 C. G=0， H=0 D. G 0 D 、 H 0 54. 关于焓变，下列表述不正确的是 ( A ) A H = Q 适用于 封闭体系等压只作功的过程 B 对于常压下的凝聚相，过程中 H U C 对任何体系等压只作体积功的过程 H = U W D 对实际气体的恒容过程 H = U + V p 55.
22、 理想气体从 A 态到 B 态沿二条等温途径进行：（ I）可逆；（ II）不可逆。则下列关系成立的是 ( A ) A B C D 56. 对封闭体系，当过程的始终态确定后，下列值中不能确定的是 ( D ) A 恒容、无其它功过程的 Q B 可逆过程的 W C 任意过程的 Q+ W D 绝热过程的 W 57. 已知反应 C（ s） +O2（ g） CO2（ g）的 rHm (298K)0）的气体进行节流膨胀时 ( C ) A B C D 71. 硫酸和水在敞开容器中混合，放出大量热，并有部分水汽化。若始态和终态均与环境处于热平衡，则 ( C ) A B C D 72. 关于热力学第二定律，下列说
23、法不正确的是 ( D ) A 第二类永动机是不可能制造出来的 B 把热从低温物体传到高温物体，不引起其它变化是不可能的 C 一切实际过程都是热力学不可逆过程 D 功可以全部转化为热，但热一定不能全部转化为功 73. 体系从状态 A 变化到状态 B，有两条途径： I 为可逆途径， II 为不可逆途径。以下关系中不正确的是 ( C ) A B C D 74、 在绝热封闭体系发生一过程中，体系的熵 ( D ) A 必增加 B 必减少 C 不变 D 不能减少 75. 1 mol 理想气体，从同一始态出发经绝热可逆压缩和绝热不可逆压缩到相同压力的终态，终态的熵分别为 S1 和 S2，则两者关系为 ( B
24、 ) A S1= S2 B S1 S2 D S1S2 76. 理想气体在绝热可逆膨胀中 ,对体系的 H 和 S 下列表示正确的是 ( C ) A H 0, S 0 B H = 0, S = 0 C H 0 C S 体系 +S 环境 = 0 D S 体系 +S 环境 0 B GT,p 0 D H S,p 0 80. 已知金刚石和石墨的 Sm(298K)，分别为 0.244 JK-1mol-1和 5.696 JK-1mol-1， Vm分别为 3.414 cm3mol-1和 5.310 cm3mol-1，欲增加石墨转化为金刚石的趋势，则应 ( D ) A 升高温度，降低压力 B 升高温度，增大压力 C 降低温度，降低压力 D 降低温度，增大压力 81. 某体系状态 A 径不可逆过程到状态 B，再经可逆过程回到状态 A，则体系的 G 和 S满足下列关系中的哪一个 ( D ) A G 0, S 0 B G 0, S = 0 D G = 0, S = 0 82. ( A ) A 0 B C D 83. 373.2 K和 101.3 kPa 下的 1 mol H2O(l)，令其与 373.2 K 的大热源接触并向真空容器蒸发，变为 373.2 K、 101.3 kPa下的 H2O(g)，对这一过 程可以判断过程方向的是 ( C ) A B C D
