1、ln RaC aD 量 M 成 正 比 。 其 数 学 表 达 式 为 ： n=6. 解 ： 首 先 写 出 原 始 的 M|M (c)电 极 的 电 极 电 位 表 达 式 ， 并 将 相 关 的 配 位 平 衡 关 系 代 入 。 然后 再 计 算 条 件 电 位 的 值 。 lg Cu 2Cu KCuYY CuY Cu Y K 稳 0.0592 CuY 2 Cu Fe220.0592（ 3） E = ( ) lg Fe Fe3 22 Fe3Cu Cu第 二 章 习 题 答 案1.P23 电 极 电 位 的 能 斯 特 方 程 为 ： RTzFaaO注 ： P23 指 教 材 页 码 ，
2、下 同 。若 电 池 的 反 应 式 为 ： aA + bB cC+dD 则 在 298.15K 时 ， 该 电 池 的 电 动 势 为E = E 0 . 0592Z lgc da A a aB b2.P14 条 件 电 位 校 准 了 离 子 强 度 、 配 位 效 应 、 水 解 以 及 pH 的 影 响 。3.P17 0 类 金 属 电 极 不 是 。4.P22 Cottrell 方 程 的 数 学 表 达 式 为 ： i=zFADoco/ Dot Cottrell 方 程 表 明 ： （ 1） 在 大 量 支 持电 解 质 存 在 下 的 静 止 溶 液 中 ， 平 面 电 极 上 的
3、 电 解 电 流 与 电 活 性 物 质 浓 度 成 正 比 ， 这 是 定 量 分析 的 基 础 ； （ 2） 电 解 电 流 与 电 活 性 物 质 在 溶 液 中 的 扩 散 系 数 的 平 方 根 成 正 比 ； （3） 电 解 电 流与 时 间 的 平 方 根 成 反 比 。5. P22 法 拉 第 定 律 表 示 通 电 电 解 质 溶 液 后 ， 在 电 极 上 发 生 化 学 变 化 的 物 质 ， 其 物 质 的 量 n与 通 入 的 电 量 Q 成 正 比 ； 通 入 一 定 量 的 电 量 后 ， 电 极 上 发 生 反 应 的 物 质 析 出 质 量 m 与 摩 尔 质
4、QzF2+首 先 写 Cu2+|Cu 电 极 电 位 的 能 斯 特 方 程0.05922由 Cu2+配 合 物 的 平 衡 关 系 得2 222 4 稳将 Cu2+代 入 能 斯 特 方 程 lg2 K稳 Y 4 0.05922 lg1 0.0592K 稳 2 lgCuY 2 Y 4 将 已 知 数 据 代 入 ， 并 计 算 条 件 电 位 0 . 05922 lg1K 稳 0.377 0 . 05922 lg16.3 1018 0.219 V(vs.SCE)7.解：（ 1） Cu2+ + 2e Cu Fe3+ + e = Fe2+ Cu + 2Fe3+ = Cu2+ + 2Fe 2+2
5、2 21（ 4） E =0.7710.337= 0.0592 lgK lg K = 4.5910(-)Hg| Hg2Cl2, Cl (饱 和 ) Ag+( c x )| Ag(+)E Ag 0.0592 lgAg SCEE Cu Ag Cu lg Cu 2 Ag K sp Ac 2.72 Ksp = 1.9110 (乙 酸 银 )E =（ - Ag 非 常 小 ， Zn = 0.01 + 0.3= 0.31 molL-1= 0.700 0.337 0. 05922 lg 0.02 0.220.012= 0.336 (V) 0 原 电 池1428. 解 ： (1) 由 题 中 所 给 的 几 种
6、 物 质 所 知 ， 构 成 电 池 的 两 支 电 极 分 别 为 ： 银 电 极 和 饱 和 甘 汞 电极 (由 Hg、 Hg2Cl2 、 KCl 溶 液 组 成 )， 两 半 电 池 间 用 盐 桥 连 接 ， 电 池 的 表 示 式 为 ：-(2) 若 该 电 池 的 银 电 极 的 电 位 校 正 ， 则 电 池 的 电 动 势 E 为lgAg+=-3.92则 未 知 Ag+的 浓 度 为 Ag+ 1.1210-4 molL-1(3)饱 和 甘 汞 电 极 为 参 比 电 极 ， 银 电 极 为 指 示 电 极 。(4)通 常 ， 盐 桥 内 充 满 饱 和 KCl 琼 脂 溶 液
7、。 在 该 电 池 中 应 充 KNO3,盐 桥 的 作 用 是 减 小 液 接 电 位 。9.解 ： (1)电 池 的 电 极 反 应 和 总 反 应阳 极 2Ag + 2Ac-(0.200 molL-1) 2AgAc + 2e阴 极 Cu2+(0.100molL-1) Cu电 池 总 反 应 2Ag+ + Cu2+ 2Ac-2AgAc + Cu注 意 ： 在 溶 液 中 Ac-的 浓 度 为 0.200 molL-1(2) 为 了 计 算 AgAc 的 Ksp， 应 写 出 电 池 的 电 动 势 的 能 斯 特 表 示 式0 . 05922 0 . 05921 lg查 表 2.1 几 个
8、 常 用 标 准 电 极 电 位 表 ， 并 将 题 中 数 据 带 入 ， 得 ：-0.372=0.337 + 0.05922 lg (0.100) 0.799 0.0592lg K sp0.200lgKsp = 0 .1610.0592 -3注 ： 若 Ac-用 0.100 molL-1 代 入 计 算 ， 将 得 错 误 结 果 。10. 解 ： Zn + 2Ag+ Zn2+ + 2 Ag Ag / Ag Zn2 / Zn） 0.0592 Zn 2 2 Ag =(0.799 + 0.763) 0 . 05922 lg 0.010.32 =1.59 V0 . 05922 lgK = 0.7
9、99 + 0.763 K = 5.89 1052 ， K 大 ， 反 应 完 全 。+ 2+2Zn Ag Ag A,BZ6.P42 使 用 离 子 计 （ 或 pH计 ） 进 行 测 定 时 ， 选 用 的 离 子 计 的 输 入 阻 抗 应 10 ， 最 小 分A,B0.328 0.2188.解 ： PMgx =PMgs + = -lg( 6.87 10-3) += 4.90 1.26 10 molL-1= 4.76 1.74 10 molL-1NaK =2 2= 23 10-27 与 答 案 有 差 别第 三 章 习 题 答 案1. P25 ISE k 0 . 05922 lga2. g
10、= 内 参 比 + m + d3. P33 E b 0.0592ZAlga A K pot aB A ZB ， E 为 电 池 电 动 势 ； 常 数 项 b 包 括 离 子 选 择 电 极 的内 外 参 比 电 极 电 位 、 电 极 膜 不 对 称 电 位 及 液 接 电 位 ； a 为 离 子 的 活 度 ； z 为 离 子 的 电 荷 数 ； 下标 A 为 主 响 应 离 子 ； B 为 干 扰 离 子 ； K pot 为 电 位 选 择 系 数 。4.不 要 求 ； 5. 不 要 求 。11度 为 0.1mV,量 程 1000 mV 以 及 稳 定 性 要 好 。7. 解：（ 1）
11、方 法 一 ： 直 接 根 据 下 式 计 算 ， 将 数 据 代 入 得 未 知 溶 液 pHPHx = PHs + Ex Es0.0592 =5.00 + 0.328 0.2180.0592 = 6.86方 法 二 ： 若 公 式 记 不 清 楚 ， 可 根 据 题 意 ， 由 测 量 电 池 的 排 列 得 电 动 势E = 甘 （ k 0.0592PH） = b + 0.0592 PH将 测 定 标 准 缓 冲 溶 液 和 未 知 溶 液 时 获 得 的 数 据 分 别 代 入 上 式 ， 有0.218 = b + 0.0592 5.000.328 = b + 0.0592 PHx解
12、以 上 两 式 得 未 知 溶 液 的 PHxPHx=5.00 + = 6.860.0592Ex Es 0.446 0.3670.0296 0.0296（ 2） 测 定 时 电 位 0.002V 变 化 而 引 起 的 得 Mg2+浓 度 变 化=2.16 +2.67 = 4.83PMgx = 2.16 +PMgx = 2.16 +0.446 0.367 0.0020.02960.446 0.367 0.0020.0296-5-5Mg2+浓 度 在 1.26 10-5 1.74 10-5 molL-1 浓 度 范 围 内 变 化 。9. 解 ： = k + 0.0592lg aNa + K p
13、ot ,K aK - 0.203 =k + 0.0592lg1.2510-3+0.240 k= - 0.031 V3 (10 /S - 1) = 0.50 1)-1 = 1.575 10 g/mol11. Cx = 25.000 10 1 )-1 = 8.88 10 molL-1 80.1 (96.1) = 1.1610 molL (NH4+)14.解 ： (1)由 题 意 知 ， 在 H = 12 时 ， 测 得 的 电 位 值 1 = -250mV 是 CN-和 I 的 贡 献 。pot在 pH = 4 时 ， CN 以 HCN形 式 存 在 ， 则 电 位 值 2 = -235mV是 I
14、 的 贡 献 。pot题 中 后 面 的 测 定 步 骤 相 当 于 用 标 准 加 入 法 求 I 的 浓 度 。 利 用 式 (3.6)得(2) 根 据 以 上 讨 论 ， 可 由 式 (3)先 计 算 出 I 的 浓 度 。2 0.031 0.0592 lg 1.50 103 0.24 1.20 103 0.194 V（ vs.SHE）10. 解 ： Cx = Cs VsVx -1 0.1025.00 (1015513459.0 -6F = 1.575 106 1000.2 = 7.9 10-4-4 0.5050.00 (10328.0309.058.0 -612.不 要 求 。13.解
15、 ：(1) 电 极 的 实 际 斜 率 s 由 式 (3.22)得s= 2 1lg 2 = 2 10.30 96.1 (78.3)0.30 59.1mV/pNH4+(2) NH4+浓 度 由 式 （ 3.20） 计 算Cx = C反 对 数S 1=0.50 1.000 10350.00反 对 数59.1 1= 1.000 1050.865-5 -1-1 k s lg(aCN KCN ,I aI ) (1)- -由 式 (1)得 2 k s lg KCN ,I aI (2)-cI c反 对 数s 1(3)c CsVsVx-4反 对 数 计 算 出 I 的 浓 度 后 ， 有 两 种 方 法 计
16、算 混 合 试 液 中 CN 的 含 量 。aCN KCN ,I aI 10 s 1 -1aCN 1.2 1.00 106 10 56.0 1 1.02 106 molL首 先 ， 将 cI =1.0010-6 molL 以 及 其 他 已 知 数 据 代 入 算 出 k值其 次 ， 将 k值 代 入 计 算 CN 的 浓 度aCN =1.0810 molL-115. 解 ： 滴 定 时 用 银 电 极 为 指 示 电 极 ， 它 的 电 极 电 位 为 ： Ag 0.0592 lgAg 终 0.799 0.0592 lg(9.3 10 )cI 1.00 9.00 104100 235 291
17、56.0 1 9.00 1069 1.00 106 molL-1- -(3) 第 一 种 方 法首 先 将 式 (1)和 式 (2)合 并 整 理 ， 得pot12 其 次 ， 将 已 知 数 据 代 入 上 式235250 (4) 第 二 种 方 法-1 235 k 56.0 lg 1.2 1.00 106 b = -566- 250 566 56.0 lgaCN 1.2 1.00 106 aCN 1.20 106 2.28 106-6当 滴 定 到 终 点 时 ， Ag+=I-= K SP 将 Ag+ 代 入 电 极 电 位 关 系 式 得 终 点 时 电 位终 Ag 0.0592 lg
18、K SP 代 入 已 知 数 据17 12 0.7990.475= 0.324 V终 点 时 电 位 计 上 的 读 数 =0.324-0.242=0.082 V5 Ni Ni lg Ni2由 计 算 知 ， Ni 先 析 出 。 阴 极 电 位 应 控 制 在 -0.795 -0.282 V (vs.SHE)之 间 。第 四 章 习 题 答 案1.P51 电 解 方 程 V 分 解 （ ） （ ） ir= ( ) ( ) ir=理 论 分 解 电 压 超 电 压 电 压 降 为 阳 极 超 电 位 ， 是 正 值 ， 为 阴 极 超 电 位 ， 是 负 值 。2.P53 数 学 表 达 式
19、it i010Kt含 义 ： 当 电 解 开 始 时 电 流 较 大 ， 随 后 很 快 衰 减 。 当 电 流 趋 近 与 零 时 ， 表 示 电 解 完 成 ， 控制 电 位 电 解 过 程 中 ， 电 流 随 时 间 而 衰 减 。3.P51 电 解 一 开 始 ， 电 解 池 中 通 过 较 稳 定 的 电 流 ， 阴 极 电 位 迅 速 负 移 至 金 属 离 子 的 还 原 电 位 。随 着 电 解 反 应 的 进 行 ， 氧 化 态 浓 度 降 低 ， 阴 极 电 位 负 移 。 由 于 氧 化 态 / 还 原 态 每 变 化 十倍 ， 电 位 才 负 移 59.2ZmV， 因
20、此 阴 极 电 位 变 化 缓 慢 ， 在 曲 线 上 出 现 平 坦 部 分 。 当 另 一 电 极 反 应开 始 时 ， 再 出 现 平 坦 。4.P61 微 库 仑 分 析 法 的 原 理 :在 电 解 池 中 放 入 电 解 质 溶 液 和 两 对 电 极 ， 一 对 为 指 示 电 极 和 参 比电 极 ， 另 一 对 为 工 作 电 极 和 辅 助 电 极 。 为 了 减 小 电 解 池 体 积 ， 参 比 电 极 和 辅 助 电 极 安 装 在 电解 池 的 两 端 。 样 品 进 入 前 ， 电 解 液 中 的 微 量 滴 定 剂 浓 度 一 定 ， 指 示 电 极 与 参 比
21、 电 极 上 的 电 压E 指 为 定 值 。 偏 压 源 提 供 的 偏 压 E 偏 与 E 指 大 小 相 同 方 向 相 反 ， 两 者 之 间 E=0， 此 时 库 仑 分 析仪 的 放 大 器 的 输 入 为 零 ， 则 放 大 器 的 输 出 也 为 零 ， 处 于 平 衡 状 态 。 当 样 品 进 入 电 解 池 后 ， 使滴 定 剂 的 浓 度 减 小 ， E 偏 与 E 指 定 值 E 0， 放 大 器 中 就 有 电 流 输 出 ， 工 作 电 极 开 始 电 解 ， 直 至滴 定 剂 浓 度 恢 复 至 原 来 的 浓 度 ， E 恢 复 至 零 。 到 达 终 点 ，
22、 电 解 自 动 停 止 。5. 解：（ 1） 在 阴 极 上 析 出 电 位 越 正 的 物 质 越 容 易 还 原 。 因 此 ， 可 分 别 计 算 Zn2+和 Ni2+的 电 极电 位 。 它 们 的 标 准 电 极 电 位 从 附 录 查 得 。Zn Zn 0.05922 lgZn2 = - 0.763+ 0.05922 lg (8.0010-2)= - 0.763 - 0.032 = - 0.795 V (vs.SHE)0.05922= - 0.250 + 0.05922 lg (8.0010-2)=- 0.250- 0.032 = -0.282 V (vs.SHE)2+(2.)要
23、 达 到 定 量 分 离 Ni2+， Ni2+的 浓 度 的 应 降 为 10-6molL。 此 时 的 电 位 Ni = - 0.250 + 0 . 05922 lg Ni2+= - 0.250 0.178 = - 0.428 V(vs.SHE)定 量 分 离 时 ， 阴 极 电 位 应 维 持 在 -0.795 -0.428 V(vs.SHE)之 间 。6.解 ： 根 据 P53 公 式 ，6 Cu Cu lg Cu 2 0.337 + lg 0.100 =0.307 V Sn Sn2 / Sn lg Sn2 = - 0.136 + lg 0.100 = - 0.166 V lg H H
24、4 0.307 4 0.189V验 证 ： 当 Sn2+ 开 始 析 出 时 ， Cu Cu OH = O2 H2 lg pO22 pH2 ir= 1.23 0 0.0592 2 lg1 1 0.85 0.068 0.100 2.00O20.0592 0.05922 20.0592 0.05922 2Sn 为 负 值 ， 应 考 虑 H2O 中 H2 的 析 出2H+ + 2e H2 ， H2 2 0.05922 2 0 0.05922 lg1072 1.16 VH2O 中 H2 不 会 析 出 。Cu2+完 全 析 出 时 ， Cu Cu 0.059220.05922电 位 应 控 制 在
25、-0.166 0.189 V 之间。 （ vs.SCE） 0 .05922 lgCu 2 ， -0.166 = 0.337 + 0.05922 lg Cu2+Cu2+ = 1.0210-17 molL-1 分 离 完 全7.解 ： 首 先 写 出 在 平 滑 Pt 电 极 上 电 解 稀 Na2SO4 溶 液 的 电 极 反 应 和 电 池 总 反 应Pt 阳 极 H2O 12 O2 + 2H+ + 2e 2 1.23VPt 阴 极 2H+ + 2e H2 2 0.00V电 池 总 反 应 H2O 12 O2 + H2电 解 时 需 要 的 外 加 电 压 由 式 （ 4.2） 计 算V 分
26、解 （ ） （ ） ir0.059221 21=1.23 + 0.918 + 0.200=2.35V8.解 ： （ 1） 理 论 分 解 电 压 等 于 原 电 池 的 电 动 势 。 两 个 电 极 的 电 极 反 应Zn2+ + 2e Zn Zn 0.763V12 O2 + 2H+ + 2e H2O 1.23V标 准 电 极 电 位 从 附 录 查 得 ， 理 论 分 解 电 压 为E 理 = O2 Zn7 O2 lg H pO22 Zn lg Zn 2 lg 104 1 0.763 lg0.010 H2 H2 H2 0 lg H lg 104 0.75 0.987 V lg Zn 2 0
27、.987 0.763 O2E理 O2 Ni O2 lg H pO22 Ni lg Ni 2 1.23 lg 0.400 12 0.240 lg 0.2000.059222 1 0.059221.23 0.059222 12 0.05922 1.23 0.237 0.763 0.0592 1.82 V(2) 电 解 开 始 所 需 要 的 外 加 电 压 由 式 (4.2)计 算V 分 解 理 论 电 压 超 电 位 电 压 降 1.82 0.50 0.50 2.82 V注 意 ： 此 时 H2 还 未 释 放 ， H2 的 超 电 位 不 应 计 算 在 内 。(3) 电 解 过 程 中 的
28、电 压 将 发 生 改 变 ， 参 见 图 4.2 中 的 曲 线 2。 控 制 阴 极 电 位 电 解 的 外 加 电 压 时 间 曲 线 。(4) 为 了 计 算 H2 开 始 释 放 时 ， 溶 液 中 Zn2+的 浓 度 ， 此 时 应 先 计 算 H2 释 放 时 的 电 极 电 位 ， 其 电极 反 应 为 2H+ + 2e H20.0592 2 0.0592 22 2在 此 点 位 下 ， Zn2+的 浓 度0.05922lgZn2 7.57则 Zn2+=2.6910-8molL-19.解 ： (1) 理 论 分 解 电 压 等 于 原 电 池 的 电 动 势 。Ni 2+ +
29、2e Ni Ni 0.240V12 O2 + 2H+ + 2e H2O 1.23V0.05922 21 0.059220.0592221 0.05922 1.49 V(2)Vir IR 0.450 2.00 0.900 V ,电 流 密 度 0.4504.5 0.10 A/cm2(3)V 分 解 E 理 超 电 压 ir 1.01 1.3 0.900 3.69 V10. 解 ： 由 法 拉 第 定 律 得itZF 1000 MV 苯 酚 的 浓 度 (molL-1)81000 = 1.2410 molL-11000 MV 水 中 钙 的 含 量 ， 以 CaCO3表 示 ， 上 式 为1000
30、 3.92 104 molL-1M 1000 12. 解 ： HAsO32- As2O3 2e， 则 As2O3的 质 量 为13. 解 ： 3Br- 3OBr 2N 6e， 则 100ml样 品 中 N的 质 量14. 解 ： 根 据 下 式 计 算 Ag 电 解 完 成 99.9 所 需 要 的 时 间设 Ag 电 沉 积 （ 析 出 ） 的 分 数 为 x， 则设 Ag 电 沉 积 达 99.9 ， 代 入 上 式 ， 得M itZFV 1000 根 据 题 中 所 给 出 的 反 应 式 知 ， Z=6,将 已 知 数 据 代 入 M= 6.43103 1126 96487 10.04
31、11.解 ： 将 法 拉 第 定 律 改 写 为itZFit 0 .0180 3.50 60ZFV 2 96487 50.0换 算 为 每 毫 升 水 中 CaCO3（ 相 对 分 子 质 量 为 100.8） 的 毫 克 数cCaCO3 (mg mL1 ) 3. 92 104 100.8 100011000 0.395mg mL112itm As2O3 = ZF2M= 95.4 103 (14 60 2)4 96487 197.84 4.12 102 gAs2O3 4.12 1026.39 6.44 103- -mN2 = itZF M 2 100 10.0 159.2 146 96480
32、2 100 7.70mg+ct co10Kt K 0.43 ADV将 上 式 改 写 为 ctco 10Kt +1 x 10Kt +11000t 10Ktlg103K而 K 0. 43ADV 0.4315.0 7.00 10520.0 2.00 103 0.0113 s-19Pt阳 极 2 Br Br2 + 2em 1. P72 解 ： 尤 考 维 奇 方 程 ： id 607zD m t ci i则 需 电 解 时 间 t 30.0113 265 s15.解 ： (1)在 本 题 中 已 明 确 要 求 用 库 仑 滴 定 法 进 行 定 量 测 定 。若 题 中 未 提 及 具 体 方 法
33、 ， 应 首 先 根 据 需 要 测 定 的 量 和 测 定 的 方 法 的 灵 敏 度 等 选 择 仪 器 分 析的 各 种 方 法 。(2)采 用 库 仑 滴 定 法 需 要 考 虑 的 问 题 ：装 置 ： 电 解 系 统 采 用 的 电 极 ； 电 解 产 生 “滴 定 ”剂 需 要 的 电 解 液 ； 采 用 的 电 流 强 度 i 和“滴 定 ”的 时 间 t。 题 中 要 求 测 定 1mg 的 8-羟 基 喹 啉 (见 图 4.3)， 因 此 ， 可 用 法 拉 第 定 律 计算 出 需 要 的 电 量 ， 然 后 确 定 i 和 t 的 大 小 ； 为 了 保 证 100%的
34、 电 流 效 率 ， 若 阳 极 或 阴 极 电 解时 产 生 的 物 质 干 扰 测 定 ， 则 应 将 产 生 干 扰 的 电 极 隔 离 。 指 示 终 点 系 统 采 用 永 停 终 点 法 。定 量 方 法 ： 本 题 用 法 拉 第 定 律 计 算 。综 上 所 述 ， 用 库 仑 滴 定 法 测 定 1mg8-羟 基 喹 啉 的 装 置 如 下 ：(3)电 解 系 统 中 使 用 2 支 Pt 电 极 ， 用 1.0molL-1KBr 溶 液 为 电 解 液 ， 在 Pt 阳 极 上 产 生 “滴定 剂 ”Br2-Pt 阴 极 2H2O + 2e H2 +2OH-(4)指 示 终
35、 点 系 统 采 用 2 支 大 小 相 同 的 Pt 电 极 ， 用 永 停 终 点 法 指 数 终 点 ， 灵 敏 度 高 。(5)测 定 1mg8-羟 基 喹 啉 需 要 的 电 量 Q 有 法 拉 第 定 律 计 算it M96487 Z Q 96487mZM 96487 1 4145 2662 mC由 此 可 确 定 采 用 的 恒 电 流 i 的 数 值 (太 小 误 差 大 )。(6)若 采 用 10mV 恒 电 流 ， 则 可 测 定 到 达 终 点 时 的 时 间 t， 从 而 有 法 拉 第 定 律 计 算 出 8-羟基 喹 啉 的 含 量 。第 五 章 习 题 答 案1
36、2 12 3 6 id,max 为 最 大 扩 散 电 流 / A； D 为 去 极剂 在 溶 液 中 的 扩 散 系 数 /cm2s-1； m 为 汞 在 毛 细 管 中 流 速 /mgs-1； t 为 在 测 量 电 流 的 电 压 下 ，汞 滴 滴 落 的 时 间 /s； c 为 去 极 剂 浓 度 /m molL-1。2. 答 ： 当 滴 汞 电 极 （ 极 化 电 极 ） 的 电 位 还 未 负 至 使 去 极 剂 （ 被 测 物 质 ） 还 原 的 电 位 时 ， 只有 微 小 的 电 流 ， 该 电 流 称 为 残 余 电 流 ， 形 成 极 谱 波 台 阶 的 基 线 。 当
37、电 极 电 位 负 至 去 极 剂 析 出 电位 时 ， 去 极 剂 在 滴 汞 电 极 上 还 原 ， 电 流 开 始 上 升 。 由 于 电 极 电 位 变 负 ， 滴 汞 电 极 表 面 去 极 剂 迅速 还 原 ， 电 流 急 剧 上 升 。 这 是 极 谱 电 流 的 上 升 部 分 。 电 极 电 位 再 负 至 一 定 数 值 后 （ 某 电 位 范 围 ），滴 汞 电 极 表 面 去 极 剂 浓 度 变 小 并 趋 于 零 ， 此 时 电 流 达 极 限 值 ， 形 成 台 阶 的 平 坦 部 分 。 在 滴 汞 电极 上 的 扩 散 电 流 随 时 间 t1/6 增 加 。 任 每 一 滴 汞 生 长 的 最 初 时 刻 电 流 迅 速 增 大 ， 随 后 变 缓 ， 呈 锯齿 形 。 从 而 使 直 流 极 谱 波 呈 台 阶 形 的 锯 齿 波 。3. P76 de 1 2 0 . 0592z lg d i 为 还 原 波 方 程 。10
