1、第三节第三节 基本原理基本原理一、 Lamber-Beer定律 二、吸光系数和吸收光谱 三、偏离 Beer定律的因素四、透光率的测量误差 一、一、 Lamber-Beer定律:吸收光谱法基本定律定律:吸收光谱法基本定律 描述物质对单色光吸收强弱与液层厚度和待测物浓度的关系假设一束平行单色光通过一个吸光物体 续前n 取物体中一极薄层续前 讨论:1 Lamber-Beer定律的适用条件(前提) 入射光为单色光 溶液是稀溶液2该定律适用于固体、液体和气体样品3在同一波长下,各组分吸光度具有加和性 应用:多组分测定二、吸光系数和吸收光谱二、吸光系数和吸收光谱1吸光系数的物理意义:单位浓度、单位厚度的吸
2、光度 讨论:1) E=f( 组分性质,温度,溶剂, )当组分性质、温度和溶剂一定, E=f( )2) 不同物质在同一波长下 E可能不同(选择性吸收)同一物质在不同波长下 E一定不同3) E, 物质对光吸收能力 , 定量测定灵敏度 定性、定量依据续前2吸光系数两种表示法:1) 摩尔吸光系数 :在一定 下, C=1mol/L, L=1cm时的吸光度2) 百分含量吸光系数 / 比吸光系数 :在一定 下, C=1g/100ml, L=1cm时的吸光度3)两者关系3吸收光谱(吸收曲线): A最大吸收最大吸收最小吸收最小吸收 特征值特征值 定性依据定性依据肩峰肩峰末端吸收末端吸收续前 4吸光度测量的条件选
3、择:1)测量波长的选择:2)吸光度读数范围的选择:3)参比溶液 (空白溶液 )的选择:选选 A=0.20.7 注:采用空白对比消除因溶剂和容器的吸收、光的散射和界面反射等因素对透光率的干扰三、偏离三、偏离 Beer定律的因素定律的因素n 依据 Beer定律, A与 C关系应为经过原点的直线n 偏离 Beer定律的主要因素表现为以下两个方面 (一)光学因素 (二)化学因素 (一)光学因素(一)光学因素 1非单色光的影响: Beer定律应用的重要前提 入射光为单色光 n 照射物质的光经单色器分光后并非真正单色光n 其波长宽度由入射狭缝的宽度和棱镜或光栅的分辨率决定n 为了保证透过光对检测器的响应,必须保证一定的狭缝宽度n 这就使分离出来的光具一定的谱带宽度续前