1、 习 题1.完成并配平下列反应方程式。(1) Cu2O+H2SO4(稀)CuSO 4+Cu+H2O(2) Cu2+2NaOH(浓)+2OH -Na 2Cu(OH)4(3) 2Cu2+4I-2CuI(s)+I 2(4) Cu+4CN-+H2OCu(CN) 43-+OH-+1/2H2(5) Cu2+ 4CN-Cu(CN) 2-+(CN)2(6) CdCl2+KI(过量)K 2CdI4(7) 2Cu2+4OH-+C6H12O6Cu 2O+2H2O+C6H12O7(8) 3CuS+ 8HNO3(浓)3Cu(NO 3)2 +2NO+ 3S+ 4H2O(9) Au+HNO3+4HClHAuCl 4+NO2
2、+2H2O(10) Zn2+NaOH(浓) +2H 2O NaZn(OH)4+H2(11) 2Hg2+Sn2+6Cl-Hg 2Cl2+SnCl4(12) 4Zn+10HNO3(极稀) 4Zn(NO 3)2+NH4NO3+3H2O(13) AgBr+2Na2S2O3Na 3Ag(S2O3)2+ NaBr(14) 2Ag(NH3)2+CH3CHO+3OH-2Ag+HCOO -+4NH3+2H2O(15) Hg2Cl2+2NH3HgNH 2Cl+Hg+NH4Cl(16) 3HgS+ 12HCl(浓)+2HNO 3(浓) 3H 2HgCl4+3S+2NO+4H2O(17) HAuCl4+FeSO4(1
3、8) 4Au+O2+8CN-+2H2O4Au(CN) 2-+4OH-2. 解释下列现象,并写出相关的反应方程式(1) 加热 CuCl2H2O 得不到 CuCl2。因为 CuCl2H2O 受热分解时,在失去 HCl 的同时,生成了碱式盐:CuCl2H2OCu(OH) 2CuCl2+2HCl+2H2O(2) 焊接金属时,常用浓ZnCl 2溶液处理金属的表面。FeO+2HZnCl2(OH)=FeZnCl2(OH)2+H2O(3) 有空气存在时,铜能溶于氨水。2Cu+8NH3+O2+2H2O=2Cu(NH3)42+4OH-(4) 从废的定影液中回收银常用Na 2S作沉淀剂,为什么不用NaCl 作沉淀剂
4、。(5) HgCl2溶液中逐滴加入KI溶液。在HgCl 2溶液中,逐滴加入KI溶液,先生成鲜红色沉淀,随着KI溶液的不断加入,鲜红色沉淀消失变为无色溶液。因为开始时生成HgI 2鲜红色沉淀,后来 KI过量又生成HgI 42-无色的配离子.(6) 硫酸亚铜与水的作用。Cu2SO4 =CuSO4+Cu(7) CuCl2加水稀释。(8) 往硝酸银溶液中滴加氰化钾时,首先形成白色沉淀,而后溶解,再加入NaCl时,无沉淀形成,但加入少许的Na 2S时,析出黑色沉淀。(9) HgS不溶于盐酸,硝酸和(NH 4)2S中,而能溶于王水或Na 2S中。(10) Hg2C2O4难溶于水,却可以溶于含有 Cl-的溶
5、液中。(11) 铜器在潮湿的空气中表面慢慢地生成一层铜绿。2Cu+O2+H2O+CO2=Cu(OH)2CuCO3(12) 银器在含有H 2S的空气中表面会慢慢变黑。3. CuCl、AgCl 、Hg 2Cl2 均为难溶于水的白色粉末,试用最简便的方法区别之。解:首先分别加入 NH3H2O 不能溶解的为 CuCl 和 AgCl;反应且变灰黑色沉淀的是Hg2Cl2,再在余下的两种溶液中通入空气变蓝的则原物质是 CuCl 另一种无变化的为 AgCl.4. 在一混合溶液中,含有 Ag+、Cu 2+、Zn 2+、Hg 2+、Hg 22+、Mg 2+、Cd 2+,如何将它们分离并加以鉴定。5. 化合物 A
6、是一种黑色固体,不溶于水、稀 HAc 及稀 NaOH 溶液中,而易溶于热 HCl 溶液中,生成一种绿色的溶液 B;如果溶液 B 与铜丝一起煮沸,即逐渐生成土黄色溶液 C;若用较大量水稀释溶液 C,生成白色沉淀 D。D 可溶于氨水中生成无色溶液 E;无色溶液 E 在 空气中迅速变成蓝色溶液 F;往 F 中加入KCN 时,生成无色溶液 G;往 G 中加入锌粉则生成红色沉淀 H;H 不溶于稀酸或稀碱中,但可溶于热HNO3 中生成蓝色溶液 I;往 I 中慢慢加入 NaOH 溶液则生成沉淀 J;将 J 过滤、取出后,强热又得到原化合物 A。写出 AJ 的化学式。【解答】A:CuO; B: CuCl2;
7、C: HCuCl2; D: CuCl; E: Cu(NH3)2+; F: Cu(NH3)42+; G: Cu(CN)42-; H: Cu; I : Cu(NO3)2;J: Cu(OH)2.有关反应式:CuO+2HCl=CuCl2+H2OCuCl2+Cu+2HCl=2HCuCl22HCuCl2=2CuCl+2HClCuCl+2NH3= Cu(NH3)2+Cl-4Cu(NH3)2+O2+8NH3+2H2O=4Cu(NH3)42+4OH-Cu(NH3)42+4CN-=Cu(CN)42-+4NH3Cu(CN)42-+Zn=Zn(CN)42-+Cu3Cu+HNO3=3 Cu(NO3)2+2NO+4H2O
8、Cu(NO3)2+2NaOH=Cu(OH)2+2NaOHCu(OH)2=CuO+H2O分析:在上述实验中,如果溶液 B 与铜丝一起煮沸,即逐渐生成土黄色溶液 C;若用较大量水稀释溶液 C,生成白色沉淀 D。据此,可以判断 D 可能是 CuCl。这是关键点。如果 D 是 CuCl成立,其下的实验现象皆可以得到合理的解 释,因此,D 为 CuCl 成立。解答此类问题,要求对各种离子的颜色,物质的稳 定性,沉淀的相互 转换等性质 十分熟悉。这样才能在错综复杂的变化中作出正确的判断。6. 黑色化合物 A 不溶于水,但可溶于盐酸。稀释其盐酸溶液时,有白色沉淀 B 析出,酸化时,沉淀溶解。在溶液中通 H2
9、S 时,生成一种褐黑色沉淀 C,该沉淀可溶于 NaCN 溶液生成化合物 D。写出 AD 的化学式。7. 在硝酸铜固体中混有少量的硝酸银,用两种方法来除去硝酸银杂质。8. 某一化合物 A 溶于水得一浅蓝色溶液。在 A 溶液中加入 NaOH 溶液可得浅蓝色沉淀 B,B 能溶于 HCl溶液,也能溶于氨水。A 溶液中通入 H2S,有黑色沉淀 C 生成。C 难溶于 HCl 溶液而易溶于热浓 HNO3 中;在 A 溶液中加入 Ba(NO3)2 溶液,无沉淀产生,而加入 AgNO3 溶液时,有白色沉淀 D 生成,D 溶于氨水。试写出 AD 的名称,以及各步骤的有关反应式。A: CuCl2 B: Cu(OH)
10、2 C: CuS D: AgClCuCl2 溶于水后水合铜离子,呈浅蓝色;在氯化铜溶液中加入 NaOH 溶液可得浅蓝色 Cu(OH)2 沉淀,Cu(OH)2 能溶于盐酸,也能溶于氨水生成铜氨配离子。CuCl 2 溶液中通入 H2S,有黑色 CuS 沉淀生成,CuS难溶于盐酸而溶于热浓 HNO3 中。 CuCl2 溶液中加入 Ba(NO)3 溶液,无沉淀生成,加入 AgNO 溶液时有白色 AgCl 沉淀生成,AgCl 也溶于氨水生成银氨离子。有关反应:Cu 2+2OH - Cu(OH) 2Cu(OH)22H + Cu2+2 H 2OCu2+H 2S CuS 2H +3CuS8HNO 3 3Cu(
11、NO 3)23S2NO 4H 2OAg+ Cl - AgCl9. 化合物 A 是一白色固体,可溶于水,A 的溶液可起下列反应:(1)加碱于 A 的水溶液中产生黄色沉淀B, B 不溶于碱,可溶于酸。 (2)通 H2S 于 A 的溶液中产生黑色沉淀 C,此沉淀不溶于硝酸但可溶于王水得黄色固体 D、气体 E 和溶液 F;气体 E 无色,在空气中变为红棕色。(3)加 AgNO3 于 A 的溶液产生白色沉淀 G,G 不溶于稀硝酸而溶于氨水,得溶液 H。(4)在 A 的溶液中滴加 SnCl2 产生白色沉淀 I,继续滴加,最后得到黑色沉淀 J。试确定 AJ 各为何物质,写出反应反程式。10. 有一无色溶液
12、A。 (1)加入氨水时有白色沉淀生成;(2)若加入稀碱则有黄色沉淀生成;(3)若滴加 KI 溶液,则先析出梧橘红色沉淀,当 KI 过量时,橘红色沉淀消失;( 4)若在此无色溶液中加入数滴汞并振荡,汞逐渐消失,仍变为无色溶液,此时加入氨水得灰黑色沉淀。问此无色溶液中含有哪种化合物,写出各个有关反应式。【解题】 此无色溶液中含有 Hg(NO3)2.有关反应式为:(1) 2Hg(NO3)2+4NH3+H2O=HgONH2HgNO3(白色)+3NH 4NO3(2) Hg2+2OH-=HgO(黄色)+H 2O(3) Hg2+2I-=HgI2(橘红色), HgI2+2I-=HgI42-(无色)(4) Hg
13、(NO3)2+Hg= Hg2(NO3)2 , Hg2(NO3)2+4NH3+H2O= HgONH2HgNO3(白色)+Hg(黑色)+3NH 4NO3此溶液中为何不含 HgCl2 呢?因为 HgCl2+HgHg 2Cl2(白色) ,而只有 Hg(NO3)2+Hg= Hg2(NO3)2 生成的 Hg2(NO3)2 才为无色溶液。另外,溶液中含有 Hg(I) 的化合物也是不合题意的,Hg 22+2OHHg 2O(深褐色)+H 2O,深褐色的Hg2O 不稳定,见光后分解为 HgO 和 Hg,Hg 2OHgO+Hg( 黑色) ,只有 Hg2+2OH-=HgO(黄色)+H 2O 才符合题意。11. 无色晶
14、体 A 溶于水后加入盐酸得白色沉淀 B。分离后将 B 溶于 Na2S2O3 溶液得无色溶液 C。向 C 中加入盐酸得白色沉淀混合物 D 和无色气体 E。E 与碘水作用后转化为无色溶液 F。向 A 的水溶液中滴加少量Na2S2O3 溶液立即生成白色沉淀 G,该沉淀由白变黄、变橙、变棕最后转化为黑色,说明有 H 生成。请给出 A,B,C ,D,E,F ,G,H 所代表的化合物或离子,并给出相关的反应方程式。12.计算电对Cu(NH 3)42+/Cu 的 E (Cu(NH3)42+/Cu)。在有空气存在的条件下,铜能否溶于 1.0molL-1 的氨水中形成 0.010molL-1 的Cu(NH 3)
15、42+?13. 根据有关电对的标准电极电势和有关物质的溶度积常数,计算 298.15K 时反应:Ag2Cr2O7(s)+8Cl-+14H+ 2AgCl(s)+3Cl2(g)+2Cr3+7H2O的标准平衡常数,并说明反应能否正向进行。14. 已知 Hg22+2e Hg , E0.85VHg2+2e 2Hg , E0.80V(1)试判断歧化反应 Hg2+Hg Hg22+ 能否发生?(2)求 0.10molL-1Hg2(NO3)2 溶液中 Hg2+的浓度(298.15K) 。15. 镀铜锌合金时,可用Cu(CN) 42-和Zn(CN) 42-为电镀液。因为氰化物有剧毒,人们试图用它们的氨配合物Cu(
16、NH 3)42+ 和Zn(NH 3)42+来代替氰化物,可行吗?试解释原因。已知:E (Cu+/Cu)=0.52V, E(Cu2+/Cu)=0.34V, E(Zn2+/Zn=-0.77V)。配合物Cu(CN) 43-,Zn(CN)42-,Cu(NH3)42+和Zn(NH 3)42+的标准稳定常数 Kf 分别为:210 30,510 16,4.6810 12,2.910 9。16.可用以下反应制备 CuCl:Cu(s)+Cu 2+2Cl- 2CuCl若将 0.2molL-1 的 CuSO4 和 0.4molL-1 的 NaCl 溶液等体积混合,并加入过量的铜屑,求反应达到平衡时,Cu2+的转化百
17、分率。17.在回收废定影液时,可使银沉淀为 Ag2S,再用络合还原法回收银:2Ag2S+8CN-+O2+2H2O 4Ag(CN)2-+2S+4OH- (1)4Ag(CN)2-+Zn 2Ag+Zn(CN)4 (2)计算反应式(1)标准平衡常数 K。已知:K sp(Ag2S)5.510 -51,K f(Ag(CN)2-)1.010 21,E (S/S2-)=-0.48V, E(O2/OH-)=-0.40V。习 题1.完成并配平下列方程式(1) 2FeSO4 + Br2 +H2SO4Fe 2(SO4)3+2HBr(2) 2FeCl3+H2S2FeCl 2+S+2HCl(3) 2FeCl3 +2KI2
18、FeCl 2+I2+2KCl(4) 2Fe(OH)3 +KClO3 +4KOH2K 2FeO4+KCl+5H2O(5) 2Co(OH)2 + H2O2+2OH-2Co(OH) 3(6) Co2O3 +6HClCoCl 2 +Cl2+3H2O(7) 4K4Co(CN)6 + O2 +2H2O 4K3Co(CN)6 + 4KOH(8) 2Ni(OH)2 +Br2+2OH-2Ni(OH) 3+2Br-(9) Ni2+2HCO 3-NiCO 3CO 2+H2O(10) Ni2+6NH3(过量) Ni(NH 3)62+(11) 将 SO2 通入 FeCl3 溶液中。2Fe3+SO2+2H2O =2Fe2
19、+SO42-+4H+.(12) 向硫酸亚铁溶液加入 Na2CO3 后滴加碘水。Fe2+CO32- +2H2O=Fe(OH)2 +2HCO3-2Fe(OH)2+CO32- +I2+2H2O= 2Fe(OH)3+2I-+2HCO3-(13) 硫酸亚铁溶液与赤血盐混合。Fe2+Fe(CN)63-+K+=KFeFe(CN)6(Turnbulls blue)(14) 过量氯水滴入 FeI2 溶液中。2FeI2+13Cl2+12H2O=2FeCl3+4HIO3+20HCl(15) 硫酸亚铁受热分解。2FeSO47H2O Fe2O3 SO2SO 314H 2O(16) 用浓硫酸处理 Co(OH)3。(17)
20、 向 K4Co(CN)6晶体滴加水。4K4Co(CN)6+O2+2H2O= 4K3Co(CN)6+4KOH(18) 向 CoCl2 和溴水的混合溶液中滴加 NaOH 溶液。2Co2+Br2+6OH-=2Co(OH)3+2Br-(19) 弱酸性条件下向 CoSO4 溶液中滴加饱和 KNO2 溶液。(20) 碱性条件下向 NiSO4 溶液中加入 NaClO 溶液。2NiSO4+NaClO+OH-2Ni(OH) 3+NaCl(21) Ni(OH)3 在煤气灯上灼烧。(22) 铂溶于王水。3Pt+4HNO3+18HCl=3H2PtCl6+4NO+8H2O(23) 将一氧化碳通入 PdCl2 溶液。CO
21、PdCl 22H2O=CO2Pd2HClH 2O (24) 向黄血盐溶液中滴加碘水;2. 解释现象,写出相应的方程(1) 向FeCl 3溶液中加入Na 2CO3时生成Fe(OH) 3沉淀而得不到Fe 2(CO3)3。Na2CO3溶液中 CO32-水解产生OH -离子使FeCl 3水解,生成Fe(OH) 3沉淀。(2) I2不能氧化FeCl 2溶液中的Fe(), 但是在KCN存在下I 2却能够氧化 Fe()。(3) 在含有Fe()的溶液中加入氨水,得不到Fe() 的氨合物。Fe3+OH-Fe(OH) 3(4) 在Fe 3+的溶液中加入KCNS 时出现血红色,若再加入少许铁粉或NH 4F固体则血红
22、色消失。Fe3+nSCN-=Fe(NCS)n3-n (血红色)加入Fe粉,2Fe 3+Fe=3Fe2+,则红色消失。Fe(NCS)n3-n+6F-=FeF63-+nNCS-(5) Co2(SO4)3溶于水。2Co2(SO4)3+2H2O=2H2SO4 +4CoSO4+O2(6) K4CO(CN)6溶于水。2K4Co(CN)6 +2H2O= 2K3Co(CN)6+2KOH+H2(7) 向硫酸铁溶液中依次加入适量的HCl,NH 4SCN,NH 4F。(8) 蓝色的变色硅胶吸水后变成粉红色。变色硅胶中含有CoCl 2xH2O,由于 x的不同而使硅胶的颜色不同。当硅胶不含结晶水时呈蓝色,含6个结晶水时
23、,硅胶呈粉红色。3. 写出过程的反应式:将Ni(NH 3)6SO4 溶液水浴加热一段时间再加氨水。4. 设计一分离 Fe3+,Al 3+, Cr3+, Ni2+的方案。Fe3+,Al 3+, Cr3+, Ni2+5. K4Fe(CN)6可用 FeSO4 与 KCN 直接在溶液中制备,但 K3Fe(CN)6却不能由 Fe2(SO4)3 和 KCN 直接在水溶液中制备,为什么?应如何制备 K3Fe(CN)6?K4 Fe(CN)6可由 Fe2+与 KCN 直接在水溶液中制备Fe2+ +6KCN= K4Fe(CN)6 +2K+但 K3Fe(CN)6却不能由 Fe3+与 KCN 直接在水溶液中制备因 F
24、e3+能将 CN-氧化,并有杂质 K4Fe(CN)6生成2Fe3+ 2CN-= 2Fe2+(CN)2Fe2+ 6CN-+4K+= K4Fe(CN)6正确的制备 K3Fe(CN)6的方法是将 K4 Fe(CN)6氧化2K4 Fe(CN)6+H2O2= K3Fe(CN)6+2KOH6. 某氧化物 A,溶于浓盐酸得溶液 B 和气体 C,C 通入 KI 溶液后用 CCl4 萃取生成物,CCl 4 层呈现紫色。B 加入 KOH 溶液后析出桃红色沉淀。B 遇过量氨水,得不到沉淀而得土黄色溶液,放置则变为红褐色。B 中加人 KSCN 及少量丙酮时成蓝色溶液:判断 A 是什么氧化物。写出有关反应式。【解析】A:Co 2O3; B: CoCl2; C: Cl2Co2O3(黑色)+6HCl=2CoCl 2(粉红色)+Cl 2+3H2OAl(OH)4-, Cr(OH)4- 过量 NaOHFe(OH)3,Ni(OH)2Br2 NH3Al(OH)4-, CrO42- Fe(OH)3,Ni(NH3)62+HAcAl(OH)3, CrO42- (or Cr2O72-)