1、第十四章 含氮有机化合物(P 125-129)1. 给出下列化合物的名称或写出结构式：（1） （2） （3） （4） （5） （6）（7）对硝基氯化苄（9）（8） （10）苦味酸 （11）1,4,6-三硝基萘2.按其碱性的强弱排列下列各组化合物，并说明理由：(1) NH2 NH2 NH2O2N H3C(2) 乙酰胺、甲胺和氨3.比较正丙醇、正丙胺、甲乙胺、三甲胺和正丁烷的沸点高低并说明理由：4.如何完成下列转变：(1) (2)由 到(3) 由 到 (4) 由 到5.完成下列反应，并指出最后产物的构型是(R)或(S):(1) SOCl2(2) NH3(3) Br2,OH- 6.完成下列反应：(1
2、) NHCH3 (1) CH3I(过 量 )(2) Ag2O,H2O ? 加 热 ？ ？(1) CH3I(2)Ag2O,H2O(3) 加 热CH3 CH3O2N Fe+HCl ? (CH3CO)2O?混 酸 ? H+,H2O ? NaNO2,HCl ? ? O2N CH3(2)(3) OCH3 OCH3H2NCH3(4) CH2N+(CH3)3Cl-(5) CH3O2N NH2O2N(6) CH3 CH2CH2NH2(7) NH-COCH3Br HNO3AcOH ?(8) NO2FO2N+ NH CH3ONH2 ?(9) NH+ OCH3 H+ ? CH2=CHCOOEt ? H+ ?(10)
3、 N+CH3CH3H3CO- ?加 热7.指出下列重排反应的产物：(1) (2) (3 (4)(5)(6) ? ? ?(7) ? ?(8) 8.解释下述实验现象:(1) 对溴甲苯与 NaOH 在高温下反应，生成几乎等量的对和间甲苯酚。(2) 2,4-二硝基氯苯可以由氯苯硝化得到，但如果反应产物用 NaHCO3水溶液洗涤除酸则得不到产品。9.请判断下述霍夫曼重排反应能否实现，为什么？9. 完成下列反应，并为该反应提供一个合理的反应机理。（3）解：本题为 Hofmann 重排类型的题目。只是反应体系发生了变化，NaOH 水溶液改变了 CH3ONa 的甲醇溶液，所以最后形成的是较稳定的氨基甲酸甲酯，
4、 ，而不是易分解的氨基甲酸。10. 从指定原料合成：(1)从环戊酮和 HCN 制备环己酮；(2)从 1,3-丁二烯合成尼龙-66 的两个单体-己二酸和己二胺；(3)由乙醇、甲苯及其他无机试剂合成普鲁卡因(4)由简单的开链化合物合成11.选择适当的原料经偶联反应合成：(1)2,2-二甲基-4-硝基-4-氨基偶氮苯（2）12.从甲苯或苯开始合成下列化合物：(1)间氨基苯乙酮 (2)邻硝基苯胺(3)间硝基苯甲酸 (4)1,2,3-三溴苯(5) (6) 13.试分离 PhNH2、PhNHCH 3和 PhN(CH3)2:14.某化合物 C8H9NO2(A)在 NaOH 中被 Zn 粉还原产生 B，在强酸
5、性下 B重排生成芳香胺 C，C 用 HNO2处理，再与 H3PO2反应生成 3,3-二乙基联苯(D)。试写出 A、B、C 和 D 的结构式。15.某化合物 A，分子式为 C8H17N，其核磁共振谱无双重峰，它与 2mol 碘甲烷反应，然后与 Ag2O（湿）作用，接着加热，则生成一个中间体 B，其分子式为 C10H21N。B 进一步甲基化后与湿的 Ag2O 作用，转变为氢氧化物，加热则生成三甲胺，5-辛二烯和 1，4-辛二烯混合物。写出 A和 B的结构式。16.化合物 A分子式为 C15H17N，用苯磺酰氯和 KOH 溶液处它没有作用，酸化该化合物得到一清晰的溶液，化合物 A的核磁共振谱如下图所
6、示，试推导出化合物 A的结构式。第十四章 含氮有机化合物(P 125-129)2. 给出下列化合物的名称或写出结构式：（1）3-氨基戊烷（2） （3） 2-氨基丙烷或异丙胺 二甲基乙基胺或 N,N-二甲基乙胺（4） N-乙基苯胺 （5）二甲基苯胺或 N-甲基间甲苯胺N,3- （6）氯化重氮-3-氰基-5-硝基苯 （7）对硝基氯化苄（8） 2,4-二羟基偶氮对硝基苯 （9）顺-4-甲基环己胺或对硝基偶氮-2,4-二羟基苯 （10）苦味酸 （11）1,4,6-三硝基萘3. 按其碱性的强弱排列下列各组化合物，并说明理由：(1) 吸电子基使碱性降低，供电子基使碱性增强，所以有：(2) 吸电子基使碱性降
7、低，供电子基使碱性增强，所以有：4. 比较正丙醇、正丙胺、甲乙胺、三甲胺和正丁烷的沸点高低并说明理由：解：五种化合物中，按形成氢键的可能、能力可推知其沸点从高到低的次序是：正丙醇 正丙胺 甲乙胺 三甲胺 正丁烷97.4 47.8 36.5 2.5 -0.54.如何完成下列转变：(1) (2)(3) (4) 5.完成下列反应，并指出最后产物的构型是(R)或(S):解：反应的前两步都不涉及到手性碳，反应的第三步为 Hofmann重排，转移基团在分子内转移，其构型保持不变。由于分子组成而变了，旋光性可能改变，也可能不变，此处测定结果为左旋。6.完成下列反应：(1)该题如果改换一下甲基的位置，则情况不同，如下：(2) (3) (4) 或 (5) 利用 Hofmann重排反应(降级反应)来完成缩碳:(6) 利用卤代烃的氰解来增加一个碳原子:(7) (8) 芳环上的亲核取代反应，先加成后消去: (9) 不对称酮形成烯胺后，再进行烃基化时，烃基化主要发生在取代基较少的 位。与普通碱催化反应正好相反。(10) 含 -H 的氧化叔胺在加热时发生顺式消除反应(协同反应)生成烯烃和R2NOH:7.指出下列重排反应的产物：(1)碳正离子的形成及其重排:
