1、- 1 -第十四章 含氮有机化合物1. 给出下列化合物名称或写出结构式。(CH3)2NH2(CH3)2NCH23NHC2H3NHC3ONNCN+Cl-O2NNOHOHH3CNH2HH对硝基氯化苄 苦味酸 1，4，6-三硝基萘答案：3氨基戊烷 异丙胺 二甲乙胺 N乙基苯胺3甲基N甲基苯胺 2氰4硝基氯化重氮苯O2NCH2L NO2O2NNO2HNO2NO2NO22. 按其碱性的强弱排列下列各组化合物，并说明理由。（1）a b cNH2 NH2NH2NO2CH3（2） CH3ONH2CH3N2NH3a b c答案：（1）吸电子基使碱性降低，供电子基使碱性增强，所以有：b a c （2）吸电子基使碱
2、性降低，供电子基使碱性增强，所以有：b c a3.比较正丙醇、正丙胺、甲乙胺、三甲胺和正丁烷的沸点高低并说明理由。答案：五种化合物中，按形成氢键的可能、能力可推知其沸点从高到低的次序是：- 2 -正丙醇 正丙胺 甲乙胺 三甲胺 正丁烷分子间形成分子间氢键沸点高，醇分子中的羟基极性强于胺的官能团，胺三级大于二级又大于一级。4. 如何完成下列的转变：（1） CH2CH2BrCH2CH2NH2（2） NHC3O（3） (CH3)COHO OC(CH3)CH2l（4） CH32CH22Br CH32CH3NH2答案:（1）CH2BrCH2 NaCH32OHCH2CH2CNLiAlH4 CH2NH2CH
3、2（2）ONH3+()NH2CH3BrNHC3（3）（4） CH32CH22BrKOH,C3H2OCH32CHCH2HBrCH32CH3Br2NH3CH32CH3NH25. 完成下列各步反应，并指出最后产物的构型是（R）或（S）。 C6H52CHOHCH3(1)SOCl2NH3(3)Br2,OH-C6H52CHN2CH3S-(+) (-)- 3 -答案：反应的前两步都不涉及到手性碳，反应的第三步为 Hofmann 重排，转移基团在分子内转移，其构型保持不变。由于分子组成而变了，旋光性可能改变，也可能不变，此处测定结果为左旋。6. 完成下列反应：(1）CH3NH(1)CH3I(过 量 ）(2)A
4、g2O,H2O? ?加 热 （ 1） CH3I（ 2）（ 3） 加 热Ag2O,2O?(2） CH3 NO2CH3Fe+HCl?(CH3O)2?混 酸 ?H+,2O ? ?NaO2HCl(3） CH3O NH2CH3O（4） CH3 CH2N(CH3)Cl+_（5） CH3O2N NH2O2N（6）CH3 CH22NH2（7）- 4 -BrNHCOH3 HNO3AcOH ?（8） NO2O2NF + H3CNHH2NO ?（9） HN+ H3COH+? ?CH2CHOEtH+（10）CH3NO-H3CH3答案：（1） (注：书中有误， 改为 ) （2） （3）- 5 -（4）(5) 利用 Ho
5、fmann 重排反应(降级反应)来完成缩碳。 (6) 利用卤代烃的氰解来增加一个碳原子。 （7） BrNHNO2 CH3O（8）芳环上的亲核取代反应，先加成后消去。（9）不对称酮形成烯胺后，再进行烃基化时，烃基化主要发生在取代基较少的 位。与普通碱催化反应正好相反。(10) 含 -H 的氧化叔胺在加热时发生顺式消除反应(协同反应)生成烯烃和 R2NOH。CH3- 6 -7. 指出下列重排反应的产物：(1） CH2OHBr（2） H2COTSHOAc（3） CH3C3OHH+（4）OHCH3OCH3 H+（5） CH3OHC3 H+（6） COHSOCl2?CH2NEt2O,5?Ag2OH2O,
6、50-6?(7) OC(H3)H2NOH?HClHOAc?(8) C6H5OCH3CH3O3H答案：（1）碳正离子的形成及其重排：（2）碳正离子的形成及其重排：（3）碳正离子的形成及其重排：片呐醇重排反应- 7 -（4）碳正离子的形成及其重排：片呐醇重排反应（5）碳正离子的形成及其重排：片呐醇重排反应（6）Wolff 重排：COl COHN2lCH2OH（7）Beckmann 重排：C(H3)NOH CONHC(H3)（8）Baeyer-Villiger 重排：C6H5OCH3O8. 解释下述实验现象：（1）对溴甲苯与氢氧化钠在高温下反应，生成几乎等量的对和间甲苯酚。（2）2，4二硝基氯苯可以
7、由氯苯硝化得到，但如果反应产物用碳酸氢钠水溶液洗涤除酸，则得不到产品。答案：(1) 溴苯一般不易发生亲核取代反应，该反应是经过苯炔中间体历程进行的，表示如下：- 8 -(2) 氯苯可以直接硝化生成2,4-二硝基氯苯，但2,4-二硝基氯苯因两个硝基的吸电子作用，使昨其很易水解，生成2,4-二硝基苯酚，所以得不到2,4-二硝基氯苯的产物。9. 请判断下述霍夫曼重排反应能否实现，为什么？ RCONHC3Br2,OH-RNHC3答案：该反应不能实现，因为仲胺分子中N 原子上没有两个可被消去的基团，无法形成氮烯中间体,霍夫曼重排反应只能发生在氮原子上无取代的酰胺。10、从指定原料合成。（1）从环戊酮和
8、HCN 制备环己酮；（2）从 1，3丁二烯合成尼龙66 的两个单体己二酸和己二胺；（3）由乙醇、甲苯及其他无机试剂合成普鲁卡因（H2NCOH2C2NEt2）；（4）由简单的开链化合物合成NO2CH3答案：（1）oHCNOHCN HOCH2N2HNO2 O（2）- 9 -2HBrH2O BrBr2NaCCNCNNaC2H5OCH2N2CH2N2HO COHCOHO COHCOH（3）（4）11、选择适当的原料经偶联反应合成：（1）2，2二甲基4硝基4氨基偶氮苯； (H3C)2N N SO3Na（2）甲基橙(3) 4-叔丁基-4-羟基偶氮苯答案：(1) 2，2二甲基4硝基4氨基偶氮苯；- 10 -(2) 甲基橙(3) 4-叔丁基-4-羟基偶氮苯12、从甲苯或苯开始合成下列化合物：（1）间氨基苯乙酮 （2）邻硝基苯胺 （3）间硝基苯甲酸 （4）间溴甲苯
